燃煤固硫及催化燃烧一体化添加剂的催化作用机理研究-燃料化学学报.PDF

第$$ 卷 第$ 期 燃* 料* 化* 学* 学* 报 6’7 $$ 87 $ !!# 年( 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 !#%7 !!# 文章编号：!#$%!’（!!# ）!$%!()%!( 燃煤固硫及催化燃烧一体化添加剂的催化作用机理研究 袁中山，吴迪镛，谭志诚，孟霜鹤，王树东 （中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连* ++(!$ ） 摘* 要：用热重法研究了燃煤固硫及催化燃烧一体化添加剂对峰峰烟煤的催化燃烧和催化固硫作用，采用非等温 燃烧反应模型和粒子模型，计算了加入一体化添加剂前后煤的燃烧反应动力学和固硫反应动力学参数，对一体化 添加剂的催化作用机理进行了分析。结果表明，一体化添加剂中金属催化组分?@ A 对煤的燃烧和固硫组分B/A $ 的固硫均起到了较好的催化促进作用。一体化添加剂的加入可提高煤的燃烧反应速率，外加金属离子通过电荷迁 移使碳表面的棱、角、缺陷等活性部位增加，加快了氧气的吸附速度，使反应活化能和频率因子降低。在燃烧固硫 反应，一体化添加剂中金属助剂?@ A 催化了CA 转变为CA 的过程，使固硫组分B/A 的硫酸盐化反应表面化学反 $ $ 应速度常数! 和有效扩散系数 增大，在固硫反应的产物层扩散控制阶段，?@ A 的存在使得B/A 晶粒团之间相互接 $ 触黏连的几率减小，减轻了固硫产物B/CA 的团聚，弱化了扩散作用的影响，减轻了B/A 固硫反应的孔窒息效应。 关键词：煤燃烧；催化固硫；催化燃烧；一体化添加剂；催化机理 D#++* * 文献标识码：E 中图分类号： * * 采用钙基复合固硫剂进行燃烧固硫可以获得比 热重实验为基础，通过对燃煤催化固硫及催化燃烧 单一钙基固硫剂更高的固硫效率。研究者通过在钙 反应的动力学参数计算，结合分析表征手段，对催化 基固硫剂中添加碱金属、碱土金属或过渡金属化合 固硫及催化燃烧一体化燃煤添加剂的催化作用机理 物助剂，从物理改性和化学催化等不同角度对燃烧 进行了分析。 固硫剂进行了完善与优化［+ F $ ］。在燃烧固硫过程 +* 实验部分 中，复合固硫剂部分或全部参与燃烧过程，影响煤的 实验选用峰峰孙庄矿烟煤（?? ），煤样的工业分 燃烧性能，使燃煤锅炉的热效率降低［ ，# ］。因此，从 析和元素分析见表+。一体化复合添加剂（EII ）由 高效低污染燃烧的目的出发，必须将固硫和燃煤助 固硫活性组分B/A 和催化活性组分过渡金属氧化物 燃有机结合起来，开发新型的高效低污染燃煤复合 ?@ A 构成，其中催化组分?@ A 的质量分数 !J 。 $ $ ! 添加剂，实现煤的催化固硫和催化燃烧一体化。 * * 实验在天津大学出品的K?% 型动态微量热天 近年来，国内学者研究了添加剂对煤的燃烧和 平系统上进行。催化固硫实