炼厂气中丙烯的精制工艺分析赵国成李振宇（中国五环工程有限公司.DOC

炼厂气中丙烯的精制工艺分析 赵国成，李振宇 （中国五环工程有限公司，湖北 武汉 430223） 摘要：文中论述了炼油厂聚丙烯装置丙烯中的杂质水、硫、氧气、一氧化碳、二氧化碳、砷、磷及不饱和烃等的危害及其精制方法，并分析了精制方法选择的依据以及精制系统流程设计中需要考虑的因素。 关键词：炼油厂丙烯 精制方法 精制系统设计 炼油厂中的聚丙烯装置原料丙烯大多来自气分装置，通常丙烯中的杂质水、硫、氧气、一氧化碳、二氧化碳、砷、磷、不饱和烃等含量均达不到聚合级丙烯的指标要求。目前主流的聚丙烯工艺如液相本体法的Spheripol工艺、气相法的Unipol工艺和Innovene工艺均对聚合级丙烯的指标提出了较高要求，因为丙烯的纯度影响到催化剂的性能和消耗、聚合反应的程度、产品质量及生产安全等诸多方面的问题。所以丙烯精制系统是聚丙烯装置中必须要配置的，以确保丙烯在进行聚合反应之前的杂质含量低于所要求的指标。 1 脱水工艺 丙烯中的水不仅影响聚合催化剂三氯化钛的活性，而且还可以和催化剂三氯化钛和助催化剂三乙基铝发生反应，这不但增加了催化剂和助催化剂的消耗量，而且增加了产品中灰分的含量，严重影响产品的质量，所以在进行聚合反应之前必须脱除至一定浓度以下。丙烯中水有游离水和饱和水两种存在形式，通常脱水的方法有沉降脱水、聚结器脱水、固碱脱水和分子筛脱水。 沉降脱水 沉降脱水是通过把丙烯静置在容器内一段时间后，由于水的密度比丙烯的密度大的多，水开始沉降到容器的底部并与丙烯分层，然后通过定期打开容器底部的放水阀从而使丙烯和水分离。这种方法能脱除丙烯中粒径较大的游离水，但是对粒径较小的游离水和饱和水却无能为力。丙烯储罐和沉降槽就是利用该种方法进行初步脱水。 聚结器脱水 聚结器是一个内部安装有聚结元件（金属丝网或纤维类滤芯等）的容器，结构见图1。丙烯中的微量游离水被乳化以分散相的小液滴形式分布在丙烯连续相中，当丙烯通过聚结元件时，小液滴与聚结元件进行碰撞后被捕集、聚结形成大液滴，最后在自身的重力作用下从丙烯连续相中沉降脱落。所以用聚结器脱除的水一般为采用沉降脱水不能使其沉降的粒径小于10μm的游离水。聚结器对该种游离水的脱除效率达99.5%以上。 图1 聚结器结构 1.3 固碱脱水 固碱是指固态的NaOH，俗称片碱，具有强吸水特性。装填在固碱塔中的固碱吸附丙烯中的水会潮解直至变成浓碱液从塔底排出。该种方法对于大粒径和小粒径的游离水都可以脱除，但是当丙烯中含水量较大时，固碱稀释过快，消耗大量固碱，需要在生产过程中频繁更换新碱，增加了劳动强度。而且产生的废碱液不但污染环境，而且处理起来需要消耗蒸汽和水。甚至当丙烯中的含水量太大时，由于固碱稀释的过快，造成切碱液线阻塞而排碱不畅，碱液超过进口线而被丙烯携带至下游，使固碱塔失去作用，所以一般不建议固碱塔单独使用，最好设置在聚结器后面与聚结器串联使用，特别是丙烯中水含量较大时。固碱对游离水脱除效率几乎可以达到100%，但是不能脱除丙烯中的饱和水。 同时固碱除能吸水外，还有脱除CO2和H2S的功能，因为固碱吸水后变成的浓碱液和丙烯中的CO2和H2S反应生成Na2CO3和Na2S，反应方程式如下： H2S＋2NaOH=Na2S＋2H2O CO2＋2NaOH=Na2CO3+H2O 但是当丙烯中的水含量很小时，碱液变少，CO2和H2S与碱液接触机会变少，脱硫和脱CO2效果就会变差。所以固碱使用时含水量需达到一定值时，才能起到脱硫作用，但是碱液对COS等有机硫几乎没有脱除作用。 1.4 分子筛脱水 分子筛是一种硅铝酸盐晶体，多孔结构，具有极强的吸附性，可以吸附直径小于孔径的小分子，而大于孔径的丙烯分子则不被吸附，丙烯脱水使用的分子筛主要有3A分子筛和13X分子筛，这些分子筛在很低的水蒸汽分压下仍有较大的吸附容量，所以可以脱除丙烯中的饱和水。3A分子筛能使丙烯中的水含量脱除至1×10-6以下，可以满足大多数聚丙烯工艺的要求，而13X分子筛的平衡水吸附量比3A分子筛大，所以常应用于对丙烯中杂质含量要求更苛刻的Unipol聚丙烯工艺，该工艺要求丙烯中水含量控制至0.1×10-6以下。同时由于13X分子筛的孔径比3A分子筛孔径大，可以吸附CO2、CO、醇、醚等一些杂质，所以采用Unipol聚丙烯工艺时常把13X分子筛床层放在丙烯精制单元流程的最末端，作为丙烯进聚合反应器前水和其他杂质指标的最后控制。由于13X分子筛制作工序复杂、价格较高，如果丙烯中水含量较高，常在13X分子筛床层前面串联价格较便宜的3A分子筛，这样可以减少13X的装填量及再生次数，以减少建设投资和生产成本。 这些分子筛的寿命一般为3~5年。当使用一段时间床层被穿透后，可用干燥的热氮气通过床层使水分子从分子筛中解吸出来，从而使分子筛得到再生并重复利用，但