硅烷化凹凸棒石负载H5PMo 催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 - 分子催化.PDF

　第２５卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．５　 　２０１１年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０５０３９３０７ 硅烷化凹凸棒石负载Ｈ ＰＭｏ ＶＯ ５ １０ ２ ４０ 催化合成苯甲醛乙二醇缩醛 １） 毛志红，王　洁，李贵贤 ，王小瑞，王成君 （兰州理工大学　石油化工学院，甘肃 兰州７３００５０） 摘　要：以酸活化的凹凸棒石（Ｐａ）为原料，用３氨丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＴＥＳ）嫁接法制备了以３氨丙基三乙氧基 硅烷（３ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，ＡＰＴＥＳ）硅烷化凹凸棒石（Ｐａ ）为载体负载Ｋｅｇｇｉｎ型ＨＰＭｏＶＯ 杂多酸催 ＡＰＴＥＳ ５ １０ ２ ４０ 化剂（ＰＭｏＶ／Ｐａ ），并用红外光谱分析、Ｘ射线衍射、ＢＥＴ比表面积测定对载体和催化剂进行了表征．以苯甲 ＡＰＴＥＳ 醛与乙二醇的缩合为探针反应，详细研究了各种参数对缩醛反应的影响，得出苯甲醛与乙二醇缩醛反应的最佳条 件如下：乙二醇∶苯甲醛＝１．７５∶１、催化剂ＰＭｏＶ／Ｐａ 的用量０．１ｇ、带水剂环己烷８ｍＬ，在 １１５℃反应 １２０ ＡＰＴＥＳ ｍｉｎ，苯甲醛的转化率为９５．５％，苯甲醛环乙二缩醛的选择性为９９．２％．所研制的ＰＭｏＶ／Ｐａ 催化剂便于从反 ＡＰＴＥＳ 应体系中分离，可以重复使用多次． 关　键　词：杂多酸；硅烷化凹凸棒石；缩醛；催化 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　缩醛是一类重要化工原料，通常用于保护羰基 杂多酸是一类兼具酸性和氧化还原性的多功能 或作为合成一类优于母体羰基化合物的花香、果香 催化剂．杂多酸具有确定的化学结构，可以在分子 ［１，２］ 水平上对其酸性及氧化性进行调变，是一类理想的 或特殊香味香料的中间体 ．苯甲醛乙二醇缩醛 具有新鲜的果香香气，可用于多种日化香料配方 环境友好催化剂，具有广阔的应用前景．近年来， 中．其传统的合成方法是在无机酸催化下进行羟醛 在缩醛反应中以杂多酸取代无机质子酸用作催化剂 （酮）缩合，但该法副反应多、产品纯度不高、产率 已取得了较为明显的进展，并受到广泛重视［１０－１２］． ［３］ 直接用固体杂多酸作为催化剂，虽然活性很高，但 不高 ，而且设备腐蚀严重、后处理中含有大量的 酸性废水，造成环境污染等．随着日用化学工业的 是在极性反应体系中仍属于均相反应，对设备腐蚀 迅猛发展，对香料、香精的品种及需求量也不断增 严重，且催化剂与产物难以分离，不能重复使用． 加，因此，研究和开发新型环境友好的缩醛催化剂 所以选择廉价高效的载体，将杂多酸固载化［１３－１５］ 具有重要的意义． 是其最佳的利用方式，具有重要的实用价值． 凹凸棒石（Ｐａ）是我国富有的特色矿产资源．它 我们选择了廉价的凹凸棒石（Ｐａ），酸活化处理 是一种天然硅酸盐矿物，其理论化