固气界面的吸附作用.PDF

第八章 第八章 固气界面 固气界面 的吸附作用 的吸附作用 8.1 固体的表面 固体表面特性 1）表面分子（原子）活动性差 表面分子寿命：水（250C）10－6S，钨 0 32 24 （25C）10 S（3.2×10 年） 即：常温下固体表面原子和气态原子发生交 换的可能性较小 二维表面运动：Cu原子扩散速度 27 19 100A/10 S（10 年） 2）固体表面的粗糙性和不完整性 3）固体表面不均匀 固体表面对吸附分 子的作用能不仅与其 对表面的垂直距离有 关，而且常随其水平 位置改变而变化。分 为均匀表面，不均匀 表面。 4）固体的表面能 表面能：生产1cm2新固体表面所需的等温可 逆功 固体表面能的测定有多种方法，但仍无一种 公认的简便标准方法。 a：熔融外推法 假设固态与液态性质相近 （γ－T关系外推） b：劈裂功法 测力装置测量劈裂固体形成 新表面功 c：溶解热法 d：接触角法 固体表面能数值较大，但不同方法测量差距 不小 云母 5400、375、2400 同一种方法也相差不小 云母（2400－5400） 5）固体性质与历史有关（造成表面自由能数值 常常不相同） 8.2 固体表面的吸附作用 气体分子在固体表面上发生的滞留现象称为气 体在固体表面的吸附。 （一）吸附物与吸附剂 通常将被吸附的物质称为吸附质，能有效地 吸附吸附质的物质叫吸附剂。吸附剂多为多 孔性大比表面固体。 吸附剂：①大的比表面 ②好的化学稳定性（不与吸附质发生 反应） ③良好的热稳定性和机械强度 非极性吸附剂：活性炭、炭黑 极性吸附剂：硅胶、分子筛、活性氧化铝 A：活性炭（active carbon） ①比表面：500－1500m2/g，特殊2000－ 3000m2/g ②孔结构复杂（一般认为大孔～50nm，2～50nm 中孔，2nm微孔） 大部分为微孔，也有中孔和大孔 ③表面基团：除C原子外，还有少量非碳元素 （O，H，P，N，S等） 一般含氧基团：羰基、羧基、内脂基、醌 基、酚羟基 ④主要吸附非极性物质及长链极性物质（孔吸 附，非极性体现） 由于存在表面含氧基团，也可吸附某些极性 物质 ⑤活性炭制备：由有机物（果壳、木材、骨、 血、煤炭、合成有机聚合物）制造 工业生产方法分物理法和化学法两大类 B：硅胶（silica gel）：典型的极性吸附剂 ①pH对比表面、孔体积影响巨大 ②主要吸附非极性溶剂中的极性物质，孔径 20－50A ③表面羟基：自由羟基＋缔合羟基 ④耐热性优于活性炭，生产工艺简单，成本 低廉，再生产温度低，机械强度好 C：分子筛（molecular sieves） 一种天然或人工合成的沸石型硅铝酸盐。 Al O nSiO mH O 2 3 2 2 ①结构特点：Si－O四面体＋Al－O四面体 分为3A、4A、5A、13X、Y、丝光沸石等类型 ②孔性吸附：分子筛孔径均匀，孔径属微孔范 围。吸附分子在腔体内受到孔壁四周的叠加 作用。因而分子筛由独特的吸附选择性和极 强的吸附能力。（临界分子直径小于笼孔径 大小） ③高温、高流速、低蒸气压时，仍有良好的吸 附能力 ④选择吸附极性，不饱和有机分子，非极性分 子中选择吸附极化率大的 （二）吸附机制 物理吸附：吸附力是物理性的，主要是 Vander Waals力。吸附发生时，吸附分子和 固体表面组成均不会改变。 化学吸附：吸附分子与固体表面间有某种化 学作用，即它们之间有电子交换、转移或共