磺基琥珀酸酯表面活性剂发展和应用.docVIP

磺基琥珀酸酯表面活性剂的发展与应用 摘要：本文对磺基琥珀酸酯盐类表面活性剂的基本概念、合成技术、磺基琥珀酸酯盐类表面活性剂的性能及其用途进行了概括总对结，并对磺基琥珀酸酯盐类表面活性剂的应用发展前景作了展望。 关键词：磺基琥珀酸酯盐；表面活性剂；性能；应用 表面活性剂工业是本世纪30年代发展起来的一门新型化学工业，在工农业生产及人民生活中发挥着极其广泛而重要的作用，从而获得“工业味精”的美称。在表面活性剂大家庭中，磺基琥珀酸类表面活性剂具有原料来源广、合成工艺简单、生产成本低、对皮肤温和、刺激性小、生物安全易降解、无三废污染等符合安全环保的新理念及较高的表面活性(其水溶液表面张力可达27~35 mN/m)等优点而被广泛地应用于涂料、合成树脂、纺织、皮革、医药、采矿、农业、建材、电镀、蓄电池、胶粘剂及洗涤剂 [1,2]等行业。 磺基琥珀酸酯盐是二次大战后商业化的一种通用表面活性剂，最早的工业产品之一是磺基琥珀酸二辛酯钠[3]，在美国的商品名为Aerosol OT(快速渗透剂T,简称快T) ，在日本的商品名为Airrol OP [4]。磺基琥珀酸酯表面活性剂在美国、日本及欧洲一些工业发达国家的消耗量逐年增长，具有在这一领域逐步取代其他阴离子表面活性剂的趋势，仅美国在20世纪90年代工业产品已发展为十余个系列数十个品种，年产量超过万吨[5]。近十几年来，我国的科研工作者和精细化工企业投入了大量的人力物力，使这一类表面活性剂的开发和应用得到迅速发展。如清新县汉科化工科技有限公司长期致力于磺基琥珀酸酯类表面活性剂的研究开发，开发生产出的磺基琥珀酸脂肪醇型[磺基琥珀酸二异辛酯钠系列（HANERCHEM ?T-70/T-75/T-100）、磺基琥珀酸二丁酯钠（HANERCHEM ?DBMS-45）、磺基琥珀酸双十三烷基酯钠（HANERCHEM ?TR-70）、磺基琥珀酸异癸酯钠（HANERCHEM ?DNS-268）、磺基琥珀酸甲基异丁基甲酯钠（HANERCHEM ?DNS-80）、磺基琥珀酸二戊酯钠（HANERCHEM ?Y-100）等]、磺基琥珀酸脂肪醇聚氧乙烯(n)醚型[磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯 (6) 醚酯二钠盐（HANERCHEM ?DNS-628）等]、磺基琥珀酸烷基酚聚氧乙烯(n)醚型[乙氧基化壬基酚磺基琥珀酸半酯二钠盐（HANERCHEM ?DNS-1035）]及琥珀酸烷基酰胺型[琥珀酸单十八酰胺磺酸钠（HANERCHEM ?DNS A-18）]等系列产品的品种数量与质量可与国外同类产品相媲美。本文对磺基琥珀酸酯盐合成、性能及应用现状和应用开发前景作一探讨，以期起到抛砖引玉的作用。 1 磺基琥珀酸酯的分类 因此我们可以根据与马来酸酐连接官能团及连接方式的不同将其分为醇（醚）型和酰胺型，前者主要是羟基通过酯键与酸酐相连，故又常称为酯型，后者是通过酰胺键与顺丁烯二酸酐连接。以顺丁烯二酸酐上两个羧基的酯化或酰胺化程度的不同，又可分为单酯型和双酯型及单酰胺型和双酰胺型。 对单酯盐而言，R1为亲油基团，可以是脂肪醇(或胺)、烷基酰胺、有机硅酸、烷基酚及上述原料的乙氧基化合物。M为K+、Na+、及NH4+、[N(CH2CH2OH)m]+n等。对双酯而言， R1等于R2时为对称双酯盐；R1不等于R2为不对称双酯盐(简称混合酯盐)[4]。 由于酰胺型的合成条件比较苛刻，目前市场上质量较高的产品仍不多见。目前市场上开发出的醇醚型产品主要有3个系列，即Ｒ分别为高级脂肪醇型（MS）、脂肪醇聚氧乙烯醚型（AESS）、烷基酚聚氧乙烯醚型（APSS） 高级脂肪醇型主要品种包括C10-C18的偶数脂肪醇。醇醚型主要包括由AEO－3、5、7、9（混合脂肪醇聚氧乙烯（3、5、7、9）醚）作起始剂合成的产品。酚醚型主要是辛基酚、壬基酚聚氧乙烯4、7、10、12醚（OP、NP)合成的产品。 2? 磺基琥珀酸酯盐合成 磺基琥珀酸酯盐表面活性剂产品合成所用的原料主要为顺丁烯二酸酐、脂肪醇(或胺)的衍生物以及亚硫酸盐等。产品合成可分为酯（酰）化和磺化两步：(1) 顺酐与羟基(或胺基)化合物酯化(缩合)；(2)这些酯(或酰胺)与亚硫酸盐或亚硫酸氢盐进行亲核加成得到磺化产物。其反应原理如图2。 2.1 酯（酰）化反应 在工业化生产中，就酯化和磺化工艺来说虽已经比较成熟，但当涉及具体不同分子结构的产品时仍有工艺优化和产品质量提高等问题[6]。在单酯合成中，由于酸酐与醇的反应是不可逆反应，它可以在无催化剂及较缓和的条件下完成；这里，选择合适的催化剂来抑制双酯的生成，是生产优质最终产品的关键。而对于双酯合成中，在形成单酯后，第二步是酸和醇脱水生成酯，其反应是一个可逆反应，它需要在催化剂及较高的条件下完成。常用的酯化催化剂为十二烷基苯磺酸[7]、硫酸、对甲苯磺酸[8]、强酸性离子