酞菁铁（Ⅱ）的制备及表征-武汉大学化学试验教学中心.DOC

酞菁铁（Ⅱ）的制备及表征 武汉大学化学与分子科学学院 王小尚 200331050033 摘要： 通过制备Fe(OH)2·4H2O制备酞菁铁（Ⅱ）, 并对产品进行纯化，通过紫外及红外的方法分析确定其组成 关键字：酞菁铁（Ⅱ）；制备；纯化；红外；紫外分光法 1．前言 酞菁类化合物可以看成四氮杂卟啉的衍生物，具有D2h点群对称性。其在染料工业和光电功能材料等方面获得了巨大的应用，并具有电致变色效应，在室温下有很好的液晶相，也在催化剂，抗辐射剂等方面也有重要作用。 酞菁类化合物的合成一般采用Linstead合成方法，其提纯比较困难。反应产物中含有大量的杂质，包括原料和一些其他高分子聚合物，常用的提纯方法有微热丙酮索氏萃取除杂，真空升华，浓H2SO4再沉淀或色谱柱提纯。 合成酞菁铁的前体有：邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，邻苯二甲氰，邻苯二甲酸氨酯等。 本实验以邻苯二甲酸酐，Fe(OH)2·4H2O(自制)，尿素为原料，以(NH4)2MoO4为催化剂，采用固相熔融法合成FePc,用真空升华法提纯产物，纯产物经元素分析，红外及紫外可见光谱表征。 2．实验部分 2．1试剂及仪器： 试剂 还原铁粉，6mol/L盐酸，邻苯二甲酸酐，尿素，乙醇，10%氢氧化钠，酸铵，浓硫酸 仪器 减压过滤装置，旋转蒸发仪，真空干燥器，量筒（50mL），三口瓶（250mL，100mL）,滤纸，烧杯（250mL），24#圆底烧瓶（100mL），24#空气冷凝管，24#磨口弯头，24#磨口塞，油泵，19#导气管，橡皮管，电热套（250mL）, 研钵，温度计（3000C），长玻棒，容量瓶（50mL）表面皿，牛角勺，天平，氮气钢瓶，管式电炉，旋子流量计，石英管，烘箱，小瓷舟，UV-Vis分光光度计，红外光谱仪。 2．2实验步骤： 1. FeCl2·4H2O的制备 称取5.67g还原铁粉放入100 mL的三口烧瓶中，并向其中加入30 mL6mol/L的盐酸溶液，缓缓通入氮气至液面下，烧瓶上的一个瓶口用导气管将逸出气体（包括反应的生的H2和为了防止氧化而通入的N2以及少量HCl气体）通经过安全瓶（防倒吸）导入稀碱溶液（中和逸出的少量HCl气体）。适当控制通气量，大约每秒钟两个气泡。 当反应进行大约两个半小时后，反应瓶中H2产生的速度减慢时，迅速减压过滤得到氯化亚铁浅绿色溶液。过滤时可向减压漏斗上方通N2，减少Fe2+的氧化。将滤液迅速转入已用氮气冲洗过的100mL24#圆底烧瓶中，旋转蒸发出现大量浅绿色结晶。将三口瓶取出，冷却，放入冰水浴中待其结晶，但要使晶体能够倒出（留少量液体），迅速抽滤，立即转移至表面皿中（动作快，防止氧化），置于真空干燥器中抽真空充氮气数次，放置使其干燥。产品呈浅绿色晶体，表面有少许因氧化呈黄色。一周后称重3.3582g。 将第一步反应剩余铁粉抽滤干燥称重得2.82g，所以反应了的铁粉重：5.67─2.82=2.85g。 2.酞菁铁的合成 称取5g邻苯二甲酸酐，7g尿素，0.1g钼酸铵，置于研钵中研细并混合均匀后，称取1.3122g自制FeCl2·4H2O置于研钵中研细并混合均匀，小心加入到干燥的250mL24#三口烧瓶中。三口烧瓶中间接一空气冷凝管，一个侧口通入氮气，温度计从另一侧口直接插入反应物中。用电热套加热，三口瓶与电热套不直接接触，略留空隙，防止局部过热。为了减少邻苯二甲酸酐的升华以及尿素的分解，先在80~100OC反应一小时，再将温度缓缓上升至200OC。随着加热过程的进行，混合固体逐渐熔融，呈现深棕色。在2000C左右恒温反应2h。其间不时将凝聚在烧瓶和冷凝管上的邻苯二甲酸等用长玻璃棒小心刮下来使其回到烧瓶底部。反应结束后，冷却至室温，加入25mL4mol/L的盐酸，搅动并转移至研钵中，研磨后转移到250mL的烧杯中煮沸，减压抽滤，滤液为深黄色，产物呈黑色颗粒。将固体转移到250mL烧杯中加入25mL 10%的NaOH溶液浸泡，搅拌均匀。再次抽滤压干。经NaOH溶液浸泡后产物颗粒变得细腻。再用25mL4mol/L盐酸煮沸一次，抽滤后用10~20mL乙醇洗两次。抽干得到黑色固体粉末粗产品。在1000C烘箱中烘干，放入真空干燥器中保存，一星期后称得3.2559g。 3. 酞菁铁的升华提纯 将制得的样品放入小瓷舟中，再将小瓷舟放入长玻璃管中，一并放入管式电炉中，小瓷舟的位置在靠近氮气进口处1/4的处。抽真空并维持真空压强在133Pa，氮气保持微小流量，将电炉加热到5500C左右，恒温2h，停止加热。关掉真空泵，稍冷后将玻璃管取出使其更易冷却，氮气继续通。自然冷却到室温后关掉氮气，取出产品，产品为蓝紫色针状