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无机化学 《酸碱反应与沉淀反应》
第3章 酸碱反应和沉淀反应Chapter3 Acid-base Reaction and Deposition Reaction ;引导课堂教学的问题
1、大家的日常生活离不开酸、碱、盐,通过实验总结的酸、碱性质的规律,归纳的理论有哪些?
2、水作为最常见的溶剂,水溶液的本质大家是怎样理解的;水中酸碱反应的本质是什么?
3、物质从水中为什么能析出,也就是沉淀出来?饱和溶液性质?;3.1 水的解离与溶液的酸碱性 ; 3.1.1 酸碱质子理论 (proton theory of acid-base ) (质子传递理论);共轭酸碱对表示一个酸碱半反应 。若酸越易给出质子,则其共轭碱就越难接受质子,即酸越强,其共轭碱就越弱;反之,酸越弱,其共轭碱就越强。但是酸不能自动放出质子,必须有碱来接受质子;反之碱也如此。因此两对共轭酸碱对之间的质子传递反应,即质子的受授过程就是常见的酸碱反应。该理论不仅适应于水体系,而且适应于非水体系。;3.1.2 水的解离反应和溶液的酸碱性;因此,溶液的酸碱性取决溶液中c(H+)与c(OH-)的相对大小:
酸性溶液 c(H+) > 1. 0× 10-7mol · L-1 > c(OH-) pH <7
中性溶液 c(H+) =1. 0× 10-7mol · L-1 = c(OH-) pH = 7
碱性溶液 c(H+) <1. 0× 10-7mol · L-1 < c(OH-) pH >7 ;定义:pH= - lg[c(H+)/c?] ,pOH= - lg[c(OH-)/c?],
pK?w = - lg K?w , pH + pOH = pK?w =14
pH值越大,溶液的酸性越弱,碱性越强。
溶液的pH值通常用酸碱指示剂 或 pH 试纸来确定。; HA (aq) +H2O(l) H3O + (aq) + A - (aq) ;分步解离:多元弱电解质的解离是分级进行的,且解离常数是逐级减小的。以硫化氢水溶液为例来说明;起始浓度/ (mol·L-) c 0 0
平衡浓度 (mol·L-) c - c? c? c? ;3.2.3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度的计算; ;该式为一元弱酸氢离子浓度最简计算式
c? 省略;同理可推得一元弱 碱 溶液中;任何共轭酸碱的解离常数之积等于水的离子积,即:
K?a· K?b = K?w;例1. 计算:0.100mol·L-1 HAc溶液的pH值。;例2. 计算:1.00?10-5 mol·L-1 HAc溶液的pH值。;例3:分别计算0.1 mol·L-1 NH3·H2O、NH4Cl水溶液的pH值。;例4:分别计算0.1 mol·L-1 NaAc、H2S水溶液的pH值。;K?a1 (H2S) 远远大于K?a2(H2S), 以一元弱酸来处理;例5:在常温常压下,向0.30 mol/dm3 HCl 溶液中通入H2S 气体直至饱和,实验测得H2S的浓度近似为0.10 mol/dm3 ,计算溶液中S2–的浓度。;同离子效应 (common ion effect) 在弱电解质溶液中加入具有相同离子的易溶强电解质时,使弱电解质解离度降低的现象。;缓冲溶液(buffer solution):能保持pH值相对稳定的溶液 ;缓冲溶液 pH 值的计算 以酸—共轭碱为例说明;缓冲溶液的选择与配制
一般选用pK?a接近或等于所需pH的弱酸与其共轭碱的混合溶液;3.3 盐类的水解 ;3.4 沉淀反应(水溶液的多相离子平衡);3.4.1 难溶电解质的溶解度和溶度积; 在一定温度下 ,难溶电解质的饱和溶液中,各组分离子浓度以其化学计量数为幂的乘积是一个常数,称其为溶度积常数,用 Ksp?表示。 Ksp?是温度的函数, 可通过实验测定,也可以通过化学热力学数据计算。
附录6为难溶电解质的溶度积常数; 溶度积常数关系式也适应于难溶弱电解质的多相离子平衡;例: 在298K, Ksp?(BaSO4) =1.1×10-10, Ksp?(Ag2CrO4) =1.12×10-12.
求: BaSO4 、Ag2CrO4的溶解度;溶度积与溶解度关系; 注意:
⑴ 上述关系式不适应于易水解的难溶电解质。
由于水解,使难溶电解质离子的浓度远小于其溶解度。
⑵ 上述关系式不适应于难溶的弱电解质。
由于难溶的弱电解质多相离子
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