第十三章 原子吸收分光光度法汇.doc

1、在原子吸收分光光度法中为什么常常选择共振吸收线作为分析线？ 原子从基态激发到能量最低的激发态（第一激发态），产生的谱线称为共振吸收线。由于各种元素的原子结构和外层电子排布不同，吸收的能量不同，共振吸收线各具特征线，这种共振线称为元素的特征谱线，是元素所有谱线中最灵敏的谱线。 2、什么叫积分吸收？什么叫峰值吸收系数？为什么原子吸收分光光度法常采用峰值吸收而不应用积分吸收？ 积分吸收：是指在原子吸收光谱中，原子蒸气所吸收的全部能量，即一条吸收曲线下面所包括的整个面积，它代表体系的真正吸收程度。 峰值吸收系数： 因为大多数元素的吸收线的半宽度为10-3nm左右，一般单色器的分辨率均难以对此实现积分吸收的测量。 3、原子吸收分光光度法对光源的基本要求是什么？为什么要求用锐线光源？ 要求用锐线光源，锐线光源的发射线与原子吸收线的中心频率完全一致，锐线光源发射线的半宽度比吸收线的半宽度更窄。 因为发射线若是一般光源来的辐射，虽经分光，但对吸收线而言，它不是单色光（即此时的吸收属积分吸收），故不能满足比尔定律的基本要求，只有从空心阴极灯来的锐线光源，相对于吸收线而言为单色光，当吸收线频率与发射线的中心频率一致时，呈峰值吸收，即符合比尔定律的基本要求。 4、原子吸收分光光度计主要由哪几部分组成？各部分的功能是什么？ ①光源。光源的作用是发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线，故称为锐线光源。对光源的基本要求是：发射辐射波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽度，辐射强度大，稳定性好，背景信号低，使用寿命长等。【空心阴极灯HCL（最常用的锐线光源）、多元素空心阴极灯】 ②原子化器。原子化器的作用是提供能量，使试样干燥，蒸发并转化为所需的基态原子蒸气。被测元素由试样转入气相，并转化为基态原子的过程，称为原子化过程。【火焰原子化法、非火焰原子化法】 ③单色器。单色器的作用是将所需的共振吸收线与邻近干扰线分离。然后通过对出口狭缝的调节使非分析线被阻隔，只有被测元素的共振线从出口狭缝出，进入检测器。为了防止原子化时产生的辐射不加选择地都进入检测器，以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常配制在原子化器后（这是与分子吸收的分光光度计主要不同点之一）。 ④检测系统。检测系统主要由检测器、放大器、对数变换器、显示装置所组成。检测器的作用是将单色器分出的光信号进行光电转换，常用光电倍增管。 5、什么叫灵敏度、检出限？他们的定义与其他分析方法有何异同？ 灵敏度：在一定浓度时，测量值的增量（dA）与相应的待测元素浓度的增量（dc）之比。在原子吸收分光光度法中用特征浓度表征。 检出限：在给定的分析条件和某一置信度下可被检出的最小浓度或最小量。只有待测量达到或高于检出限，才能可靠地将有效分析信号与噪声区分开。 异同（17章） 色谱： 检测限：某组分的峰高恰为噪声2倍时，单位时间内由载气引入检测器中该组分的质量或单位体积载气中所含该组分的量。 灵敏度（S）：浓度型检测器时Sc为1ml载气携带一毫克的某组分通过检测器时产生的电压。质量型检测器时Sm为每秒钟有1g的某组分被载气携带通过检测器时产生的电压。 6、有哪几种主要因素可使谱线变宽？ ①自然宽度 是在无外界条件影响下，谱线固有的宽度。它与原子发生能级间跃迁的激发态原子的有限寿命有关。不同谱线有不同的自然宽度。激发态原子的寿命愈短，吸收线的自然宽度愈宽。 ②多普勒变宽 是由无规则的热运动产生的变化，所以又称为热变宽。基态原子一旦形成就处于热运动状态。在无序热运动中，相对于检测器而言，各发光原子有着不同的运动分量，即使每个原子发出的光是频率相同的单色光，但检测器所接受的光则是频率略有不同的光，必然导致他们对特征辐射的吸收谱线宽度。 ③压力变宽 是由于吸光原子与蒸气中原子相互碰撞而引起能级的微小变化，使发射或吸收的光量子频率改变而导致的变宽。分为赫鲁兹马克变宽（又称共振变宽，是被测元素激发态原子与基态原子间碰撞引起的谱线变宽，它随试样原子蒸气浓度增加而增加。）、劳伦兹变宽（是被测元素原子与其他外来粒子相互碰撞而引起的谱线变宽）。 7、简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。（答案不确定） 光学干扰：主要包括光谱线干扰和非吸收线干扰。 光谱线干扰是在所选光谱通带内，试样中共存元素的吸收线与被测元素的分析线相近（吸收线重叠）而产生的干扰，使分析结果偏高。消除办法：另选波长或用化学方法分离干扰元素。 非吸收线干扰是非原子性吸收，它指原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振线的吸收及微小固体颗粒使光产生散射而引起的干扰。它是一种宽带吸收，干扰较严重。 采用一些仪器技术来校正背景，主要有邻近非共振线校正、连续光源背景校正、塞曼效应法等。 背景吸收应该是非吸收线干扰。 8、其他干扰及其抑制。 电离干扰：在高温条件下，由于原子的电离而