第二章 化学反应速率与化学平衡2.pptVIP

化学平衡 1、可逆反应与化学平衡 2、平衡常数的涵义 一、可逆反应与化学平衡 1、可逆反应——在同一条件下，既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应。 例：水煤气的转化，合成氨反应 2、化学平衡状态——当正向反应速率与逆向反应速率逐渐相等，反应物和生成物的浓度不再变化的体系所处的状态。 3、化学平衡状态有四个重要特征 ①前提：恒温条件下，封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡。 ②条件：正、逆反应的速率相等。 ③标志：平衡状态是封闭体系中可逆反应的最大限度，各物质的浓度都不再随时间改变。 ④化学平衡是有条件的、相对的、暂时的动态平衡。 二、平衡常数的涵义 对于可逆反应 ① 在给定温度下，对同一反应，化学平衡常数的表达式和数值决定于反应方程式的书写形式。 其逆反应为： ② 有纯固体和纯液体参加的可逆反应，纯固体和纯液体的浓度为定值，并入平衡常数 ③ 稀溶液中进行的反应，如果反应方程式中有水出现，水的浓度不应写入平衡常数关系式中 如果反应中有气相水或在非水溶剂中的反应有水生成（或有水参与），水的浓度就必须写入平衡常数关系式中 例如：非水溶剂反应 ④ 对于气体反应，平衡常数K也可用Kp表示。 Kp是用各物质的平衡分压表示的平衡常数。 2、复杂发应的平衡常数——多重平衡规则 如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和，则总反应的平衡常数等于各分步的反应平衡常数的乘积。 3、平衡常数的物理意义 ① 在一定温度下，每一个化学平衡都有自己的特征平衡常数。 例：碘化氢的分解反应 698.1K时 K=1.84×10-2 713K时 K=2.04×10-2 ② K值的大小是反应进行程度的标志（量度），可借助于K值的大小来判断反应可否实现。K值越大，平衡混和物中产物的相对浓度越大，正反应进行的趋势就越大。K值越小，平衡混和物中反应物的相对浓度越大，逆反应进行的趋势就越大。 但平衡常数K值越大，并不意味反应的速率就越大。为什么？ ③平衡常数表达式代表给定温度下体系达到平衡的条件——判断反应进行的方向。 如果将任意状态下反应产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次的乘积之比称为浓度商，用符号Qc表示。 如果Qc Kc，则反应正向进行； 如果Qc= Kc ，则体系处于平衡状态； 如果Qc Kc ，则反应逆向进行。 若是气相反应，称为分压商，用符号Qp 如果Qp Kc，则反应正向进行； 如果Qp= Kc ，则体系处于平衡状态； 如果Qp Kc ，则反应逆向进行。 * * 化学平衡 主讲：陈友 琼州学院生物科学与技术学院 mA+nB pC+qD 在一定温度下，可逆反应达到平衡时，产物浓度 系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比是 一个常数，用Kc表示，其关系式如下： Kc= [C]p[D]q [A]m[B]n 用[ ]表示平衡时的物质的量浓度，单位为mol/L 浓度平衡常数Kc只与温度有关 1、书写平衡常数关系式的规则 A+B C+D [C][D] K= [A][B] 例如： nA+nB nC+nD [C]n[D]n K1= =Kn [A]n[B]n C+D A+B [C][D] K2= [A][B] nC+nD nA+nB [C]n[D]n K3= = [A]n[B]n = K 1 Kn 1 不同反应方程式所对应的平衡常数是不同 CO2(g) +C(s) 2CO(g) [CO]2 Kc= [CO2] 例如： 2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O [Cr2O72-] Kc= [CrO42-] 2 [H+]2 例如： 例如：气相反应 CH4 (g) +H2O(g) CO(g)+3H2(g) [CO] Kc= [H2O] [H2]3 [CH4 ] CH3COOH +C2H5OH CH3COOC2H5 +H2O [CH3COOC2H5] Kc= [H2O] [C2H5OH] [CH3COOH ] CH4 (g) +H2O(g) CO(g)+3H2(g) PCO Kp= PH2O PH23 PCH4 例如：气相反应 Kc与Kp之间的关系式为 Kc= Kp(RT)⊿n ⊿n反应前后气体计量系数之差 使用多重平衡规则注意要点： ① 各分步反应的平衡常数必须在同一个温度 ② 总反应式等各分步相加，则平衡常数等于 分步相乘，反之总反应式等于分步相减， 则平衡常数相除 2HI