第二章 化学反应速率与化学平衡3.pptVIP

化学平衡为什么会移动 因为化学平衡是相对的，暂时的。 化学平衡移动——当外界条件改变时，原来的平衡被破坏，引起混和物中各物质的百分含量随之改变，从面达到新的平衡状态。 化学平衡的移动 1、影响化学平衡移动的因素 2、吕·查德里原理及其实践意义 一、影响化学平衡移动的因素 1、浓度对化学平衡的影响 Qc= Kc ，则体系处于平衡状态 当产物增大或反应物减小或同时变化 Qc Kc ，则反应逆向进行 当反应物增大或产物减小或同时变化 Qc Kc，则反应正向进行 2、压力对化学平衡的影响 当n1时，如果(d+e)-(a+b)o，则Qp Kp，反应正向进行；如果(d+e)-(a+b)o，则 Qp Kp，反应正向进行。 当on1时，如果(d+e)-(a+b)o ，则Qp Kp ，反应逆向进行；如果(d+e)-(a+b)o ，则Qp Kp ，反应正向进行。 无论on1还是n1 ，如果(d+e)-(a+b)=o ，都存在Qp= Kp ，平衡不发生移动。 总之，在等温下，增大总压力，平衡向气体分子数减少的方向移动；减小总压力，平衡向气体分子数增加的方向移动。如果反应前后气态反应物的总分子数和气态生成物的总分子数目相等，在等温下，增加或降低总压力对平衡无影响。 对于非气相反应，改变总压力几乎对平衡没有影响。 3、温度对化学平衡的影响 若 0时，即正反应是放热反应。若温度升高，则 的值变小，反应逆向进行； 若 0时，即正反应是吸热反应。若温度升高，则 的值变大，反应正向进行； 活化能大的逆（或正）反应，温度升高对反应速率的影响较大，即温度升高，K值增加快；而活化能小的正（或逆）反应，温度对反应速率的影响小，温度升高，K值增加得较慢。因此温度升高，正逆反应速率都增大，但吸热反应速率常数增大得更快，即V吸V放 平衡向着吸热反应的方向移动。同理，温度降低，正逆反应速率常数都减小，但吸热反应速率常数减小得更快些，即V吸V放 ，平衡向着放热反应方向移动。 总之：升高温度使平衡向着吸热反应的方向移动，降低温度，使平衡向着放热反应方向移动。 吕·查德里原理及其意义 原理：假如改变平衡系统的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向着减弱这个改变的方向移动。 此原理只能应用于已经达到平衡的体系，对于没有达到平衡的体系是不能使用的。 实践意义 实例：合成氨工艺 * * * 化学平衡的移动 主讲：陈友 琼州学院生物科学与技术学院 A、浓度对化学平衡的影响 增加反应物的浓度或减小产物的浓度，平衡向正反应方向移动减小反应物的浓度或增加产物的浓度，平衡向逆反应方向移动 结论 增大 正 V正 V逆 V正减小V逆减小 减小C浓度 减小 逆 V正 V逆 V正增大V逆增大 增大C浓度 减小 逆 V正 V逆 V正减小V逆减小 减小B浓度 增大 正 V正 V逆 V正增大V逆增大 增大B浓度 A的转化率 移动方向 速率比较 速率变化 改变条件 可逆反应：mA(g)+nB(g)≒pC(g)+qD(g) 速率 时间 V正 V逆 平衡1 平衡2 V正 V逆 加液 速率 时间 V正 V逆 平衡1 平衡2 V正 V逆 减液 Qp=n (d+e)-(a+b) Kp 不变 不移动 m+n=p+q 不变 不移动 m+n=p+q B、压强对化学平衡的影响 增大体系的压强，平衡向气体体积减小的方向移动；减小体系的压强，平衡向气体体积增大的方向移动。 结论 增大 正 m+np+q V正减小 V逆减小 减小压强 减小 逆 m+np+q 减小 逆 m+np+q 增大 正 m+np+q V正增大 V逆增大 增大压强 A的转化率 移动方向 反应特点 速率变化 改变条件 可逆反应：mA(g)+nB(g)≒pC(g)+qD(g) 速率 时间 V正 V逆 平衡1 平衡2 V正 V逆 加压 速率 时间 V正 V逆 平衡1 平衡2 V正 V逆 减压 a E RT Ae k = 设正反应的活化能为 ，逆反应活化能为 将两值代入上式相比得： k1 k2 = e a1 E a2 E RT - a1 E a2 E k1 k2 = e RT a1 E a2 E - a1 E a2 E - k1 k2 k1 k2 若温度降低，则 的值变大，反应正向进行 k1 k2 = e RT a1 E a2 E - a1 E a2 E - k1 k2 k1 k2 若温度降低，则 的值变小，反应逆向进行 温度 升高体系的温度，混合气体的颜色加深 平衡向吸热方向移 动 结果体系的温度降低 2NO2 N2O4 + 57Kj 无色 红棕色 速率 时间 V正 V逆 平衡1 平衡2 V逆