NC State University（NC州立大学）.pdfVIP

ChemistryChemistry 433433 LLectture 2222 Non‐ideal behavior NC State University Free energy and entropy of mixing We can calculate the free energy of mixing for an ideal  solution based on the chemical potential.  The free  energy of mixing is Δ G = Gsln((T,,P,,n ,,n )) ‐G *((T,,P,,n )) ‐G *((T,,P,,n )) mixmix 11 22 11 11 22 22 sln sln * * Δ G = n μ + n μ ‐n μ ‐n μ mix 1 1 2 2 1 1 2 2 ΔΔ GG  = nRT(xnRT(x lnxlnx + xx lnxlnx )) mixmix 11 11 22 22 The free energy of mixing is always negative because x1 andand xx22 areare alwaysalways lessless thanthan oneone.  AnAn idealideal solutionsolution willwill  always form spontaneously.  This is due entirely to the  entropyentropy ofof mixingmixing.  TheThe entropyentropy isis givengiven byby Δ S = ‐(∂Δ G/∂T) = ‐nR(x lnx + x lnx ) mix mix 1 1 2 2 DefinitionDefinition ofof idealideal behaviorbehavior ThisThis resultresult isis exactlyexactly thethe samesame asas thethe mixingmixing entropyentropy forfor  an ideal gas.  For an ideal solution we find further that  ΔΔ VV == ((∂Δ∂Δ G/G/∂∂P)P) == 00 mix mix and ΔΔ HH == ΔΔ GG ++ TT ΔΔ SS == 00. mix mix mix The volume change and enthalpy of mixing are zero for  anan idealideal solutionsolution becausebecause thethe sizesize andand shapeshape andand  intermolecular potential of the two species being  miixedd are nearlly ththe same as ththe pure  speciies.   AA modelmodel ofof molecularmolecular interactionsinteractions WeWe cancan expressexpress thethe behaviorbehavior inin realreal solutionssolutions asas aa  deviation from Raoults law.  For example, in the figure  belowbelow wewe havehave componentcomponent 11 withwith aa vaporvapor pressur