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固体物理基础 第六章 能带理论 Ⅱ 孙金煜 § 6.1 能带的计算方法 ◇对于三维的周期场中的单电子问题，通常采用各 种近似方法求解。 ◇首先，选取某个具有布洛赫函数形式的完全集， 把晶体电子态的波函数用此函数集展开，然后代人 薜定谔方程，确定展开式的系数所必须满足的久期 方程，据此可求得能量本征值，再依照逐个本征值 确定波函数展开的系数。 ◇选择不同的函数集合，有不同的计算方法。借助 快速大容量的电子计算机，使实际的计算更快捷。 § 6.1 能带的计算方法 一、平面波方法 平面波方法：以波矢相差一个倒格子矢量的 一组平面波作为基函数。 势能是具有晶格周期性的函数，可以展开成傅里叶级数： 其中，G 是倒格子矢量，G =m b +m b +m b m m 1 1 2 2 3 3 b ,b ,b 是晶体的倒格子基矢， 1 2 3 m ,m ,m 是整数。 1 2 3 傅里叶展开系数： 原胞 § 6.1 能带的计算方法 一、平面波方法 展开后代入： 得到本征能量值E (k) n ◇平面波方法概念简单，结果物理意义清晰。 ◇缺点是需要大量平面波的组合来表示Bloch函 数，计算量大，收敛速度很慢。 § 6.1 能带的计算方法 二、正交化平面波方法 ◇平面波方法计算固体能带的优点是概念简单明了， 缺点是收敛很慢，即使借助现代高速大容量的计算机 作计算也不现实，于是C．Herring提出了正交化平面 波方法。 ◇其基本思想是展开波函数的基不但含有动量k+K较 小的平面波成分，还有原子核附近具有大动量的孤立 原子波函数的成分，并且与孤立原子芯态波函数组成 布洛赫正交，这种基函数称为正交化平面波。 § 6.1 能带的计算方法 二、正交化平面波方法 1940年 Herring提出了OPW 方法，取波函数为平面 波和紧束缚波函数的线性组合，并要求与离子实不 同壳层紧束缚波函数正交，从而自然地兼顾了波函 数在离子实附近以及在离子之间应有的特征，求解 时，往往只需要取几个正交平面波，结果就很好了。 w  a v k k i i i k v i 其中： 是一个平面波， 是一个原子波函数，对 求和要遍 i 及所有被电子占据的原子壳层，例如Na 要对 1s,2s,2p壳层 a w v 求和，系数 的选择要使代表3s 的 与芯函数 正交。