废旧锂离子电池LiCoO2电极中钴的浸出动力学研究.DOC

废旧锂离子电池LiCoO2电极中钴的浸出动力学 张永禄，王成彦，李敦钫，杨卜杨永强 摘要：研究了在超声场下废旧锂离子电池正极材料钴酸锂中钴在H2SO4 + H2O2浸出体系中的浸出动力学，并考察了超声场、H2O2加入量和温度对钴浸出的影响。结果表明，超声场及H2O2可以显著促进钴的浸出，浸出动力学可以用Avrami方程描述，浸出反应的表观活化能为22.72 kJ/mol。 关键词：锂离子电池；浸出动力学；超声波；LiCoO2 中图分类号：TF816 文献标识码：A 文章编号：1007-7545（2012）08-0000-00 Leaching Kinetics of Cobalt from LiCoO2 Cathode in Spent Lithium-ion Batteries ZHANG Yong-lu, WANG Cheng-yan, LI Dun-fang, YANG Bo, YANG Yong-qiang (Beijing General Research Institute of Mining and Metallurgy, Beijing 100070, China) Abstract: The leaching kinetics of cobalt from LiCoO2 cathode of spent lithium-ion batteries in the medium of H2SO4＋H2O2 with ultrasonic was studied. The effects of ultrasonic, H2O2 dosage and temperature on the leaching of cobalt were investigated. The results show that the ultrasonic and H2O2 stimulate the leaching process of cobalt significantly. The Avrami equation is fitted to the cobalt leaching kinetics and the apparent activation energy is 22.72 kJ/mol. Key words: lithium-ion battery; leaching kinetics; ultrasonic; LiCoO2 锂离子电池广泛应用于手机、笔记本电脑、摄像机等电子设备中[1]，文献[2-3]探讨了其中铜的回收。锂离子电池的正极活性物质有钴酸锂、镍酸锂和锰酸锂等[4]。目前最主要的是钴酸锂[5-8]。随着锂离子电池的广泛使用，每年报废量很大，不仅污染环境，而且造成了资源浪费[9]。因此，对废旧锂离子电池回收再利用具有非常重要的意义。 废锂离子电池中最具有回收价值的金属是钴，锂、镍和锰等金属只是作为回收钴的副产品。LiCoO2电极中的Co3+还原为Co2+后能够溶于水，被盐酸浸出的反应式为[10]： 2LiCoO2＋8HCl 2LiCl＋2CoCl2＋Cl2 ＋4H2O (1) 盐酸可使Co2+的浸出率接近100%，但是考虑到该过程产生C12，工作条件十分恶劣。为此，研究人员选择其它酸来代替盐酸以避免C12的产生。常用的硝酸和硫酸对钴的浸出率都不高，为提高浸出率，在浸出体系中加入H2O2或者Na2S2O3取得了较好的结果[10-11]。 本试验以H2SO4+H2O2为浸出体系，在超声场中对LiCoO2正极片进行强化浸出，研究该过程钴的浸出动力学。其反应式为： 2LiCoO2＋3H2SO4＋H2O2 Li2SO4＋2CoSO4＋4H2O＋O2 (2) 1 试验 1.1 原料与试剂 将锂离子电池放电后拆解，取出正极材料，此正极材料即为铝箔和涂在其上的钴酸锂正极活性物质。将该正极材料剪成3 mm左右的碎片做为试验用原料。其主要化学成分为Co 43.63%，Al 19.6%，Li 5.2%。 化学试剂主要有分析纯浓硫酸和过氧化氢。 1.2 试验方法 先向烧杯中加入一定量配好的浸出剂，利用电磁加热搅拌器加热至预定温度，然后加入正极材料，启动超声器进行超声强化搅拌浸出。按一定时间间隔取样，每次30 mL左右。试验液固比取40∶1（mL/g，下同）。探索试验表明，当搅拌转速超过500 r/min时，搅拌速度对钴浸出率影响甚微，为消除外扩散对浸出过程的影响，选择转速为600 r/min。 2 结果与讨论 2.1 超声波对钴浸出率的影响 超声浸出可以加速扩散和动力学速度、减少试剂消耗[12]。本试验利用超声波来实现钴酸锂活性物质与铝箔的快速分离，强化传质过程，提高反应速率。 收稿日期