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物理化学(Ⅱ) PHYSICAL CHEMISTRY (2); 第三章 化学平衡 Chemical Equilibrium;1878 Gibbs 用化学势导出了平衡条件;第一节 化学反应的平衡条件;在等温、等压、w’=0的条件下， 反应进度由ξ变化到ξ+dξ;定义：;化学反应方向判据;G;定义:;第二节 反应的标准平衡常数 ( Standard equilibrium constant of a reaction );;实际气体反应体系;2. 标准平衡常数;第三节 平衡常数的表达; (2) Kθ与 T 、μBθ、νB有关，与压力无关。 所以确定Kθ的数值时必须;(5) 注意标准平衡常数和经验平衡常数的区别;第四节 标准平衡常数的测定与计算; Kθ的理论计算;二、平衡混合物组成的计算 (Calculation of composition for equilibrium mixture);1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3;第五节 利用物质的标准摩尔生成吉布斯函数 求反应的ΔGmθ;例题： 右旋葡萄糖在乙醇水溶液中α型和β型的 溶解度分别为0.11和0.27mol.dm-3,其无水固体在 298K时的标准摩尔生成吉布斯函数分别为-902.9 和-901.2 kJ.mol-1,试求298K时在上述溶液中α型 和β型相互转化的Kθ。;确定标准态：; ΔG1=0 ΔG =ΔG2 = RTln（cθ/0.11mol.dm-3)=5.47kJ.mol-1;第六节 温度、压力、惰性气体对化学平衡的影响 ( Effect of temperature, pressure and inert gases on chemical equilibrium) ;定性讨论：;第七节 压力对化学平衡的影响;判断平衡移动的方法：;;对有气体参加的反应,反应系统压力的变化虽然 不会改变平衡常数,但可能会改变平衡组成,即使 平衡发生移动.;二、惰性气体的影响;第八节 同时平衡（多重平衡）与反应耦合; CH3Cl + H2O = CH3OH + HCl;例2：甲醇氧化制甲醛;实际生产在反应系统中添加氧气(空气),; 当反应系统中存在两个或两个以上的反应, 而一个反应的产物恰好是另一个反应的反应物 时.则常称这两个反应是耦合反应.;TiO2 + 2Cl2 = TiCl4 + O2 ΔGmθ = 152.97 kJ mol-1 2C + O2 = 2 CO ΔGmθ = -274.33 kJ mol-1;例3： 在800k的容器内，将H2(g)、ZnO(s)和Zn(l) 作用达到平衡。已知反应 ZnO(s) + H2(g) = Zn(g) + H2O(g) 的ΔGmθ/J.mol-1=2.32×105 - 160 T/K，Zn(l)的沸 点为1179 K , 蒸发焓为22.252 kJ.mol-1, 问平衡系 统中H2(g) 和H2O(g)两种气体的??质的量之比为 多少？;载益殿蓑猫缚三挎堂窑帧代锅栽坦祁市挺逐适狱疤涧艺蔓右毅脉迈拇原档03第三章化学平衡03第三章化学平衡;二、 生化反应的平衡(生物能力学 bioenergeties);注意: ν是 H+ 的化学计量数,可正可负.; 三磷酸腺苷( ATP ) (adenosine triphosphophats);ATP + H2O ;在细胞内谷氨酸盐与NH4+合成谷酰胺的过程： 谷氨酸盐+ NH4+ →谷酰胺 ΔGm = 15.69 kJ.mol-1;分解代谢