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第六节 三组分系统 第六节 三组分系统 一. 正三角形坐标法 一. 正三角形坐标法 一. 正三角形坐标法 二．部分互溶三组分系统 二．部分互溶三组分系统 二．部分互溶三组分系统 二．部分互溶三组分系统 二．部分互溶三组分系统 二．部分互溶三组分系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 三．三组分水盐系统 返回 药学院物理化学教研室 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 相律 f=3–? +2＝5–? 相图 fmax=4 T，p，x1，x2 p=常数 f*=3 T－x1－x2 立体相图 T，p=常数 f**=2 x1－x2 平面相图 规定：顶点表示100％组成，对边为0％ 优点：同时表达x1，x2，x3 任意一点，都满足 A%+B%+C%＝1 A B C 0.2 0.4 0.6 0.8 A% C% ?C% B% A% B% 特点： 规定： 优点： 1. 物系点在平行于底边的线上移动，顶点代表的组分浓度不变 例A1?A2?A3 2. 物系点在通过顶点的直线上移动，如 B1?B2?B3，表明A组分减少 B3?B2?B1，表明A组分增加 B与C比例不变 A B C A1 A2 A3 B1 B2 B3 N(相2) M(相1) P(相3) 特点： 1. 物系点在平行于底边的线上移动，顶点代表的组分浓度不变 2. 物系点在通过顶点的直线上移动，如 3. 二相区符合杠杆规则，如 W相1?MQ＝W相2?NQ 4. 三相区符合重心规则 可由P，Q求出重心O A B C Q O A(HAc) B(CHCl3) C(H2O) 1．一对部分互溶系统 例HAc–CHCl3–H2O (1) 相图绘制 物系a1， （共轭溶液） 加HAc至a2， 加HAc至a3， 部分互溶 b3 c3 a2 a3 b2 c2 互溶 互溶 b1 c1 b1 c1 分层 b2 c2 分层 b3 c3 分层 ?? a1 1．一对部分互溶系统 (1) 相图绘制 A(HAc) B(CHCl3) C(H2O) (2) 相图理解 帽形区外，单相，f**=2 帽形区内，l – l 二相，f**=1 结线：一般不平行于底边 临界点：结线缩为一点 临界点 1．一对部分互溶系统 (3) T–x1–x2图 温度升高，一般二相区缩小 T? 低温 高温 2．二对部分互溶系统 例 乙烯睛(A)－水(B)－乙醇(C) A B C A B C T? 3．三对部分互溶 例 乙烯睛(A)－水(B)－乙醚(C) T? A B C A B C 三相区 l 1- l 2- l 3 f**=0 d M1 A(苯) B(正庚烷) S(萃取剂) 4. 相图应用??萃取 例：苯（A）与正庚烷（B）混合液用二乙二醇醚（S）萃取B 混合液d加S至M1 混合液a1加S至M2 分层 a1 （B含量增多） b1 分层 a2 （B含量? ） b2 …… 直至分离完全 a1 b1 a2 b2 M2 d1 简单类型 H2O–KCl–NaCl 盐含相同负离子 H2O–KCl–KNO3 盐含相同正离子 1．不生成复合物系统 (1) 相图绘制 B在H2O中溶解度D 加入C，溶解度D?F变化 加入B，溶解度E?F变化 C在H2O中溶解度E A(H2O) B(NaCl) C(KCl) F 如 D E Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 1．不生成复合物系统 (1) 相图绘制 A(H2O) B(NaCl) C(KCl) F D E (2) 相图理解 Ⅱ 2 sB–l 1 相区 相数 相态 自由度 B 的溶解度曲线 DF 符合重心规则 符合杠杆规则 C 的溶解度曲线 EF Ⅲ 2 sC–l 1 Ⅰ 1 l 2 Ⅳ 3 sB–sC–lF 0 A(H2O) B C (3) 相图应用??盐类物质纯化 例 盐B中混有C，用重结晶方法纯化B 设混合盐为x， ?浓缩x2（饱和） ?浓缩x3 定量关系：WB?Bx3 = WG?Gx3 ?浓缩x4，盐B达最大量 D F E S G x x1 x2 x3 x4 若混合盐组成在CS 范围内，可得纯晶C 盐B 结晶 饱和溶液G 加 H2O 至 x1（溶解，过滤） F100 F25 混合盐的完全分离（不同温度下结晶） A(H2O) B(KNO3) C(NaNO3) G x 例 分离KNO3–NaNO3混晶 25?C结晶 100?C结晶 混合物x， 结晶KNO3 母液F25 溶解，过滤，浓缩至G