第三课药物的鉴别.ppt

药物鉴别试验（identification test） 是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学、仪器分析等方法来判断药物的真伪。 第一节　常用的鉴别方法 （一）鉴别目的：仅适用于鉴别药物的真伪 （二）鉴别特点 1.为已知药物的确证试验 2.鉴别试验是个别分析，而不是系统分析 　 3.对药物制剂进行鉴别时，要注意消除制剂中辅料的干扰 二、性状 外观、溶解度和物理常数 1．外观　指药物的聚集状态、晶型、色泽及臭、味等性质。 2．溶解度　是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。 3．物理常数　具有鉴别意义，也反映该药品的纯净程度。 比旋度　在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。 吸收系数　在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。 酸值　酸值系指中和脂肪、脂肪油或其他类似物质1g中含有的游离脂肪酸所需氢氧化钾的重量(mg)。 碘值　系指脂肪、脂肪油或其他类似物质100g，当充分卤化时所需的碘量(g) 皂化值　系指中和并皂化脂肪、脂肪油或其他类似物质1g中含有的游离酸类和酯类所需氢氧化钾的重量（mg）。 酸值说明供试品中游离脂肪酸的多少，酸值高质量差，也可以看出酸败的程度。 碘值说明油中不饱和键的多少，碘值高，则不饱和键多，油易氧化，不适合注射用。 皂化值表示油中游离脂肪酸和结合成酯的脂肪酸的总量多少，可看出油的种类和纯度。 三、化学鉴别法 化学鉴别法是根据药物与化学试剂在一定条件下发生离子反应或官能团反应生成不同颜色，不同沉淀，放出不同气体，呈现不同荧光，从而做出定性分析结论的方法。 呈色反应 沉淀生成反应 生成气体反应 生成荧光反应 褪色反应 生成衍生物测定熔点 呈色反应 指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。 1)三氯化铁呈色反应---酚羟基或水解后产生酚羟基； 2)异羟肟酸铁反应---多为芳酸及其酯类、酰胺类； 3)茚三酮呈色反应---脂肪氨基； 4)重氮化-偶合显色反应---芳伯氨基或能产生芳伯氨基； 5)氧化还原显色反应及其它颜色反应。 沉淀生成反应 １）与重金属离子的沉淀反应　在一定条件下，药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀； 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应　多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐； 3）其它沉淀反应。 生成气体反应 1)大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气； 2)化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体； 3)含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味。 褪色反应 具有不饱和键与高锰酸钾或溴水反应，如司可巴比妥钠。 氧化还原反应，如碘液等。 生成荧光反应 常用的荧光发射形式有以下类型： 1）药物本身可在可见光下发射荧光； 2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光； 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它反应后，发射荧光。 生成衍生物测定熔点 利用甾醇、甾酮类药物与一些试剂反应生成酯、肟、缩氨基脲或水解甾体生成相应母体，测定熔点。 四、仪器鉴别法 定义：是以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法，需要特殊仪器。具有灵敏度高、信息量大等特点。 （一）光谱法 1.紫外－可见光谱鉴别法 对比吸收曲线一致性 对比最大吸收波长和同时测定最小吸收波长的一致性 规定一定浓度的供试品在最大吸收波长处的吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性　 2．红外光谱鉴别法 按指定条件绘制供试品的红外光吸收图谱，标准图谱对比，峰位、峰形、相对强度一致时，即为同一药物。 试样制备方法有压片法、糊法、膜法和溶液法等方法。 如压片法如下：取供试品约1mg，置玛瑙研钵中，加入干燥的溴化钾或氯化钾细粉约200mg，充分研磨，移置于直径为13mm的压模中，使铺布均匀，压模与真空泵相连，抽气约2min后，加压至0.8～1GPa，保持2～5min，除去真空，取出制成的供试片，用目视检查应均匀，无明显颗粒。将供试片置于供试品的样品光路中，并扣除用同法制成的空白溴化钾或氯化钾片的背景，录制光谱图。要求空白片的光谱图的基线应大于75%透光率；除去3440cm-1及1630cm-1附近因残留附着水而呈现一定的吸收峰外，其他区域不应出现大于基线3%透光率的吸收谱带。 （二）色谱鉴别法