第十二课羧酸衍生物.ppt

应 用：（a）含α-H的酯的缩合。例如： 如果仅含一个α-H的酯，烃基的供电子诱导，使酸性减弱， 要用更强的碱。例如三苯甲基钠。 （b）分子内的酯的缩合——狄克曼（Dieckmann）酯缩合反应， （c）混合酯的缩合（仅一个酯含α-H，另一个酯具有较高的 活性，或产物有较高的稳定性）。 （d）酯与酮等的缩合（含α-H的酮等的酸性较酯高） α -卤代酸酯与醛、酮在醇钠作用下，生成α ，β –环氧羧酸酯。 6、酯的热解反应（高温条件下） 12-2 碳酸衍生物 一、碳酰氯（光气）和氯代甲酸酯 光气毒性比氯气大十倍，主要伤害呼吸器官。 二、碳酰胺（尿素） 1、具有酰胺的一般化学性质： 含氮量高达 47℅ ，很好的氮肥。 2、特 性： （1）放氮反应 （2）双缩脲反应 三、碳酸酯 四、氨基甲酸酯和异氰酸酯 用 途：新型农药（高效、低毒、残留期短、杀虫范围广） （第一代有机氯农药，第二代有机磷农药） 12-3 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 一、乙酰乙酸乙酯 1、性质 室温下互变速度很快，具有甲基酮和烯醇双重的性质。 在-78 0C分离得到酮式结构，酮式结构为晶体，熔点-39 0C； 烯醇式结构为液体。 互变异构现象是普遍现象，具有α-H 的羰基化合物都具有酮式和烯醇式互变异构。 （2）合成羰基酸、二酮 * 第十二章羧酸衍生物 教学重点：羧酸衍生物的结构、分类、命名及主要的化学性质 12-1 羧酸衍生物 一、命名和结构 二、物理性质 三、光谱性质 四、化学性质 12-2 碳酸衍生物 碳酰氯（光气）和氯代甲酸酯 碳酰胺（尿素） 碳酸酯和原酸酯 氨基甲酸酯和异氰酸酯 12-3 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 油脂、蜡、磷脂、内酰胺 有机合成 12-1 羧酸衍生物 一、命名和结构 （1）酰卤：在酰基的名称之后加上“卤”字，叫“某酰卤”。例如： 乙酰氯 苯甲酰氯 2-甲基丁酰溴 （2）酸酐：在相应羧酸名称之后再加上“酐”字，叫“某酸酐” 或“某酐”。例如： 乙酸酐 乙酸丙酸酐 苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 （3）酯：根据相应羧酸和醇（或酚）的名称，叫“某酸某酯”。 乙酸苯甲酯（乙酸苄酯） 苯甲酸异戊酯 2-甲基丙烯酸甲酯 2-苯基丙酸苯酯 丙酸乙烯酯 氨基甲酸甲酯 乙二酸二乙酯 丙三醇三硝酸酯 乙二醇二乙酸酯 （4）酰胺：在酰基的名称之后加上“胺”字，叫“某酰胺” 丙酰胺 对溴苯甲酰胺 丙烯酰胺 丙二酰胺 己二酰胺 邻苯二甲酰亚胺 丙二酰亚胺 己内酰胺 结 构?： (1)酰 卤： N-甲基丙酰胺 N，N-二甲基甲酰胺 N-甲基- N-乙基-2-甲基丙酰胺 N-对溴苯基丙酰胺 “N-”上有取代基时，用“N-”表示该取代基的位次。例如： （2）酸 酐： （4） 酰 胺： 二、物理性质 1、沸 点：分子量相近，酰卤、酸酐、羧酸酯较羧酸低，酰胺较羧酸高。 羧酸酯具有愉快的香味。例如： 香蕉香——乙酸戊酯 和 乙酸异戊酯 柑橘香——乙酸辛酯 茉莉香——乙酸苄酯 低级羧酸酯。例如：油漆中常用“香蕉水”，含有 乙酸乙酯、乙酸异戊酯、以及某些酮、醇、醚、芳香烃等。 1、 加成-消除反应 酰胺 +C -I ∨ ∧ 酯 +C -I ∨ ∧ 酸酐 +C -I 酰卤 +C -I 亲核加成反应活性次序： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸衍生物消除反应活性的比较： L-越稳定性，越容易消除。 负离子 L- 的碱性越弱， 其稳定性越好。 消除反应活性次序： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 加成、消除反应 —— 活性次序一致：