珠江三角洲表层土壤多环芳烃含量与分布特征.doc

珠江三角洲表层土壤多环芳烃 的含量和分布特征 余莉莉①,②,邹世春①*,张　干② (①中山大学化学与化工学院,广州 510275; ② 中科院广州地化所有机地球化学国家重点实验室,广州 510640) 摘要 本文对珠江三角洲76个土壤样品中多环芳烃进行了深入研究,分析其含量、分布特征及其影响因素,并结合采样点的情况对其进行源解析.结果表明：16种多环芳烃优控物的总浓度范围为31.5-710.6 ?g·kg-1 (平均198.7 ?g·kg-1 关键词 珠江三角洲；土壤；多环芳烃(PAHs)；有机碳含量(TOC) 前言 1.1　选题意义 土壤中持久性有机污染物的浓度是环境评价的重要指标,同重金属等土壤污染物相比,有机污染物种类繁多 (包括多氯联苯、多溴联苯、多环芳烃、有机氯农药、二恶英等),它们容易与土壤有机质结合成螯合物而难于降解,能通过和地表挥发、径流和生物作用进入生态系统,产生潜在威胁[1]. 多环芳烃(PAHs)是环境中广泛存在的一类有机污染物,来源于自然产生和人为排放.对一般土壤而言,90%以上的PAHs来于大气沉降[2]. 珠江三角洲位于广东省南部(图I),面积4.16万平方公里,人口2500万,年平均温度22℃,降雨量1690mm,属亚热带气候区.改革开放以来大规模工业化和城市化过程带来经济高速发展的同时也使其成为经济较发达污染相对严重的地区之一. 本文对表层土壤样品中PAHs进行了较全面的研究,提供了珠三角地区土壤中多环芳烃污染物的含量数据、污染水平和分布特征,讨论珠三角土壤中PAHs浓度的影响因素及来源, 以反映经济发展对环境所施加的压力,为该地区土壤中PAHs污染情况作出系统评价. 1.2　创新之处 通过系统的工作,在国内首次对珠三角进行表层土壤多环芳烃的含量和分布特征进行科学地测定与研究,讨论PAHs在不同功能区、不同使用类型的土壤中的分布情况、组成变化及其影响因素,应用比值法结合因子分析对土壤中PAHs的来源进行了有效的判定并对珠三角表层土壤中的PAHs进行了初步的污染评价. 研究方法 2.1　样品采集 表层土壤样品采集于2000年7月.样品采自于珠三角最有代表性的城市(图I).每个城市根据功能区(重要工业区、交通繁忙地带、近郊区、远郊区)和土壤耕作类型(水稻土、旱地耕作土、旱地废耕土和非耕土)至少采集五个样品(表 1),共有76个样品.采样深度为0~10cm.在每个采样点用干净的不锈钢勺挖取5个(相隔1m以上)土壤表层合并成为一个样品,装入带封口的聚乙烯袋中密封后立即带回实验室冷冻(-20℃)保存. 图 = 1 \* ROMAN I　珠江三角洲表层土壤采样示意图 2.2 样品处理和分析 土壤样品经冷冻干燥后去除植物残体,研磨过80目筛,称取约15ｇ样品,加入PAHs回收率指示物(Naphthalene-d8,Acenaphthene-d10,Phenanthrene-d10,Chrysene-d12和Perylene-d12)各1000ng,用二氯甲烷索氏抽提48ｈ.提取液浓缩并溶剂替换为正己烷1mL,通过层析柱(内径7cm的玻璃柱,从下到上一次填充6g 3％去活化硅胶, 3g 3％去活化氧化铝,1g 无水硫酸钠)进行净化,用40mL二氯甲烷/正己烷(V:V=1:1) 混合液淋洗,洗脱液浓缩定容至0.2mL,加入六甲基苯作内标,待分析. 气相色谱-质谱联用仪 (HP5890 = 2 \* ROMAN IIGC/5972MSD,DM5柱30m×0.25mm×0.25μm(Dikma)) 使用程序升温,80℃时保持2min,然后以3℃/min升至290℃,保持25min,进样量为1μL. 通过内标法定量,分析方法和检测限参阅文献[3].整个分析过程中的质量控制和质量保证(QA/QC)措施见参考文献[4].最终结果均经回收率校正. 结果讨论 3.1 珠三角PAHs的含量 对76个采样点的21种PAHs (包括16种优控多环芳烃)[5]含量范围见表I.16种优控多环芳烃的总含量 (ΣPAHs)范围为31.5~710.6 ?g·kg-1,平均值为198.7 ?g·kg-1.将珠三角的数据和国内外一些国家地区[6~8]的比较 (表II) 表 = 1 \* ROMAN I　珠三角表层土壤的PAHs含量范围 (单位?g·kg-1) 化合物 含量范围 平均值 化合物 含量范围 平均值 萘(NAP) 2.4~143.3 31.7 苯并(a)蒽(BAA) 1~25.0 6.5 苊烯(ACY) 0~26.1 2 (CHR) 1.5~68.4 13.7 苊(ACE) 0~2.8 0.7 苯并(b)荧蒽(BBF) 1.2~61.3 14.5 芴(FLA) 0.4~108.5 22.4 苯并(k)荧