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热力学第二定律的微观解释2
“熵”的名称是由德国物理学家道尔夫·克劳修斯于1868年造出来的,它代表着宇宙中不能再被转化做功的能量的总和的测定单位,即熵的增加表示宇宙物质的日益混乱和无序,是无效能量的总和。熵本身既不是好事,也不是坏事;它意味着腐败和混乱,但它同时也意味着生命本身的展开──不论是有机的,还是无机的生命。卡农、乔治·梅特勒的大爆炸学说也认为,宇宙是以有序的状态开始,不断地向无序状态发展,它与热力学第二定律是相符的。热力学第一定律说明能量是守恒的、不灭的,只能从一种形式转变到另一种形式;热力学第二定律(熵定律)却表明:能量不可逆转地沿着一个方向转化,即从对人类来说是可利用的变为不可利用的状态。 有效能量告罄时,是“热寂”──死寂的热平衡状态。有效物质耗尽时,是一片“物质混乱”──整个宇宙的大混乱和大混沌。古罗马诗人贺拉斯说:“时间磨灭了世界的价值!”可谓一语道破了熵定律的真谛。物理学家们认为,熵定律是物质世界的最终定律,人类参与的每一项物质活动都受到热力学第一、第二定律的严密制约;但是,他们又认为熵定律只涉及物质世界,只控制时空的横向世界,人类的精神世界并不受熵定律的专制统治!所以,生命的现象是宇宙洪流中的一股逆流!人类精神的无限发展,是不可抗拒的熵增大长河中的一条逆流之舟! * 热力学第二定律指出,一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。在一定条件下,系统有从非平衡状态过渡到平衡状态的自然倾向,这种倾向总是单向不可逆的。从微观上看,过程的不可逆性与系统的大量分子的无规则运动是分不开的。今以气体向真空的自由膨胀为例,用微观的统计平均方法 ,从本质上说明热力学第二定律的统计意义。 .有序和无序 ??? 有序:只要确定了某种规则,符合这个规则的 就叫做有序。 ??? 无序:不符合某种确定规则的称为无序。 无序意味着各处都一样,平均、没有差别,有序则相反。有序和无序是相对的。 热力学第二定律的微观意义 在热力学中,序:区分度。 2.宏观态和微观态 宏观态:符合某种规定、规则的状态,叫做热 力学系统的宏观态。 微观态:在宏观状态下,符合另外的规定、规 则的状态叫做这个宏观态的微观态 系统的宏观态所对应的微观态的多少表现为宏观态无序程度的大小。如果一个“宏观态”对应的“微观态”比较多,就说这个“宏观态”是比较无序的,同时也决定了宏观过程的方向性——从有序到无序。 热力学第二定律的微观意义:一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 一个被隔板分为A、B相等两部分的容器,装有4个涂以不同颜色分子。 3.热力学第二定律的统计意义 开始时,4个分子都在A部,抽出隔板后分子将向B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后,4分子在容器中可能的分布情形如下图所示: 1 4 6 4 1 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 微观态共有24=16种可能的方式,而且4个分子全部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。 一般来说,若有N个分子,则共2N种可能方式,而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统N?1023/mol,这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小,意味着此事件永远不会发生。从任何实际操作的意义上说,不可能发生此类事件。 对单个分子或少量分子来说,它们扩散到B部的过程原则上是可逆的。 对大量分子组成的宏观系统来说,它们向B部自由膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。这就是宏观过程的不可逆性在微观上的统计解释。 第二定律的统计表述(依然看前例) 4个分子在容器中的分布对应5种宏观态。 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 左边一列的各种分布仅指出A、B两边各有几个分子,代表的是系统可能的宏观态。中间各列是详细的分布,具体指明了这个或那个分子各处于A或B哪一边,代表的是系统的任意一个微观态。 一种宏观态对应若干种微观态。 在一定的宏观条件下,各种可能的宏观态中哪一种是实际所观测到的? 不同的宏观态对应的微观态数不同。 均匀分布对应的微观态数最多。 全部退回A边仅对应一种微观态。 第二定律的统计表述(依然看前例) 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 在一定的宏观条件下,各种可能的宏观态中哪一种是实际所观测到的? 课本77页思考与讨论 温度是大量分子无序运动平均动能大小的宏观标志,初态温度高的物体平均动能大,温度低的物体分子平均动能小,这意味着虽然两物体的分子运动都是无序的,但还能按照分子的平均动能大小区分物体,到了末态,两物体的分子平均动能都相等,按照
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