第1章 无机与分析化学.pptVIP

第一章 气体及热化学方程式;学 习 要 点;前 言;化学热力学;1.1 气体; ; 压力不太高、温度不太低时的实际气体：理想气体;道尔顿分压定律：;例1: 25℃时，装有0.3 MPaO2的体积为1 dm3的容器与装有0.06 MPaN2的体积为2 dm3的容器用旋塞连接。旋塞打开，待两气体混合后，计算： （1）??? O2、N2的物质的量； （2）??? O2、N2的分压力； （3）??? 混合气体的总压力 （4）??? O2、N2的分体积;（2）O2、N2的分压是它们各自单独占有3 dm3时所产生的压力。当O2由1 dm3增加到 ;（4）O2、N2的分体积： ;1.系统和环境;2. 状态和状态函数;3.过程与途径; 系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式，每一种方式就称为一种途径。; 热和功是系统状态发生变化时与环境之间的两种能量交换形式，单位均为J或kJ。 ;热力学中对W和Q的符号的规定如下：; 5. 热力学能与热力学第一定律; 在隔离系统中，能的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消失。若把隔离系统分成系统与环境两部分，系统热力学能的改变值?U等于系统与环境之间的能量传递。;解：由热力学第一定律 ?U（系统）= Q + W = 100 kJ + (?50 kJ ) = 50 kJ ?U（环境）= Q + W = (?100 kJ) + 50 kJ) = ?50 kJ 系统净增了50 kJ的热力学能，而环境减少了50 kJ的热力学能，系统与环境的总和保持能量守恒。 即 ?U（系统）+ ?U（环境）= 0; 二、热化学; 1.化学反应热效应;反应热效应 ;（1）恒容反应热; 说明 恒容过程中系统的热量变化全部用来 改变系统的热力学内能;（2）恒压反应热;;1. 当反应物和生成物都为固态和液态时，反应的p?V值很小， 可忽略不计，故?H? ?U 。 2. 对有气体参加或生成的化学反应，p?V值较大，假设为理想 气体，?H = ?U +?n(g)RT 其中 ?n(g) = ?? 即 ?n(g) = 生成物气体的物质的量 ? 反应物气体的物质的量;例3: 在298.15K和100kPa下，1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的???量，求该反应的?H和?U。 (反应为： C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) );2.热化学反应方程式;（3）应注明反应温度，如果在298.15K，通常可以省略不写。;3.物质的标准态 ;（3）溶液中溶质的标准态是指标准压力p?下溶质的浓度为1mol.l-1时的理想溶液。;4. 标准摩尔生成焓?fH?m; 水合离子标准摩尔生成焓 标准态下由最稳定纯态单质溶于大量水形成无限稀薄溶液，并生成1mol水合离子B(aq)的标准摩尔反应焓变。符号为? f H?m(B,?,aq,298.15K)。;例4：指出下列物质中哪些物质的? fH?m?0。 (a) Fe(s) (b) O3(g) （c） C(石墨） (d) Ne (e) Cl2(g);5. 盖斯定律;C(s)＋O2? CO2(g) ?H1 (2) C(s)＋1/2O2? CO(g) ?H2 (3) CO(g)＋1/2O2? CO2(g) ?H3;?H1= ?H2 + ?H3;6. 由标准生成焓计算化学反应热效应;解：?H?m = ?B?fH?m(B) = 2?fH?m(CO2,g) +3?fH?m(H2O,g) ?3?fH?m(O2,g) ??fH?m(C2H5OH,l) = 2 (?393.51kJ?mol?1) + 3 (?241.82kJ?mol?1) ?