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第七章 分子结构与晶体结构 [课题1] 7.1 化学键7.2 离子键 7.3 共价键 [教学目的] 1.了解化学键的定义和分类，掌握价键理论、杂化轨道理论，其中重点掌握sp3、sp2、sp杂化轨道的组成，空间取向，以及与分子几何构型的相关性； [重难点] 价键理论和杂化轨道理论的要点及其应用 [课时安排] 2课时 [教学方法] 讲解、讨论 [教学过程] [板书] 研究的意义 [讲述] 几何结构指是分子（或晶体）中的原子（或粒子）在空间的排列方式，即空间构型。 电子结构是指分子中的原子（或晶体中的粒子是靠甚麽力结合的（即化学键）。 1649年初夏的一天，发生在意大利佛罗伦萨科学院的一件疑案——金刚石失踪之谜。 1776年（127年后）著名的科学家拉瓦西破解了这一迷案。 1797年，英国化学家特南宣布，金刚石与石墨一样，都是全部由碳原子构成的碳的单质。 1955年，一组英国科学家在3000℃和超过109Pa的压力下，在世界上首次将石墨转变成金刚石。 [板书] 共价键与共价化合物 [讲解] 要描述分子中电子的运动状态，按理说应当解分子的薛定谔方程。但由于绝大多数分子的薛定谔方程比较复杂，至今尚无精确求解，因此只能作一些近似的假设来简化计算过程。 不同的假设代表了不同的物理模型。 一种看法是，形成化学键的电子只处于与此化学键相连的两个原子间的区域运动。价键理论 另一种看法是形成化学键的电子在遍布整个分子的区域内运动。分子轨道理论 在研究配合物时还发展了配位场理论等。 这三种理论从不同方面反映了化学键的本质。 [板书] 价键理论 [重点讲解] 价键理论简称VB理论，又称电子配对法，是海特勒（W.Heitler）和伦敦（F.Lodon）运用量子力学原理处理H2分子结果的推广。 1927年德国化学家海特勒和伦敦近似求解H2的薛定谔方程，成功地得到了H2的波函数ΨS和ΨA，相应的能量ES和EA，以及能量与核间距R的关系。 海特勒和伦敦运用量子力学处理H2分子的结果表明，电子自旋相反的氢原子相互靠近时之所以能形成稳定的氢分子，是因为两个原子轨道互相重叠，使两核间电子的密度增大，犹如形成一个电子桥把两个氢原子核牢牢地结合在一起。 把计算H2所取得的成就推广到多原子分子，便形成了价键理论， [板书、讲解] 价键理论的基本要点 （1）含有自旋相反未成对电子的原子相互接近时，可形成稳定的化学键。 [讲述] 如当两个氢原子互相接近时，它们各有一个未成对的电子，如自旋不同时即可配对成键形成H2（H—H）分子。 氮原子有三个未成对电子，因此可以同另一个氮原子的三个未成对电子配对形成N2（NN）分子等。 [板书]（2）在形成共价键时，一个电子和另一个电子配对后，就不再和第三个电子配对。 [讲述] 上述两条决定了共价键的饱和性。 [板书] （3）原子在形成分子时，原子轨道重叠得越多，则形成的化学键越稳定。 [讲述]因此，原子轨道重叠时，在核间距一定的情况下，总是沿着重叠最多的方向进行，因此共价键有方向性。 以HCl分子的成键过程为例： 氢原子只有一个1s电子，其原子轨道角度分布图是球形的。 而氯是17号元素，电子构型为：1s22s22p63s23p5，3p轨道有一个未成对电子（假设处于3px轨道），则成键应是氢原子的1s电子与氯原子的3px电子，其原子轨道的重叠方式有如所示的几种方式。在两核距离一定的情况下，则有： ① 当H沿x轴向Cl接近时，原子轨道可达最大重叠，生成稳定的分子； ② 当H沿y轴向Cl接近时，原子轨道重叠最少，因此不能成键； ③ 当H沿着其它方向与Cl接近时，也达不到像沿x方向接近重叠那么多， 因此结合不稳定，H将移向x 方向。 [板书] 2．共价键的类型（1）键（2）键（3）配位键 [讲述] 两个原子轨道沿键轴（成键原子核连线）方向进行同号重叠，所形成的键叫键 两原子轨道沿键轴方向在键轴两侧平行同号重叠，所形成的键叫键。 共价单键一般是键。在共价双键和叁键中，除了键外，还有键。 一般单键是一个键；双键是一个键、一个键；叁键是一个键、两个键。（表7.3）给出了键和键的一些特性。 [板书] 键参数（1）键能。（2）键长。（3）键角。（4）键矩 [讲解板书] 1. 在298K和100kPa条件下，气态分子断开1mol化学键所需最低的能量（这里所说的是共价键的键能，不同类型的化学键有不同的键能。离子键的键能叫晶格能，金属键的键能叫内聚能）。 列举了一些常见共价键的键能数据。 键能数据不是直接测定的实验值，而是根据大量实验数据综合所得的一种平均近似值。 例如，H2O中有两个O—H键，要断开第一个O—H键所需能量为502kJ·mol-1，而要断开第二个O—H键只需426kJ·mol-1。表中所列O—