电动势与温度关系测定.docVIP

电动势与温度关系的测定 一、实验目的 1. 了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念，掌握电位差计的测量原理和使用方法。 2. 掌握用电动势法测定化学反应热力学函数的原理和方法。 3. 测定电池在不同温度下的电动势值，并计算电池反应的热力学函数。 二、实验原理 电池由正、负两个电极组成。电池在放电过程中，正极发生还原反应，负极发生氧化反应，电池内部还可能发生其它过程（如发生离子迁移）。电池反应是电池中所有反应的总和。从化学热力学知道，在恒温恒压可逆条件下，电池反应的自由能的改变值等于对外所作的最大非体积功，如果非体积功只有电功一种，则有： （1） 式中z为电池输出元电荷的物质的量，单位为摩尔（mol）；E为可逆电池的电动势，单位为伏特（V）；F为法拉第常数。 上式只有在恒温恒压可逆条件下才能成立，这就首先要求电池反应本身是可逆的，即要求电池的电极反应是可逆的，且不存在任何不可逆的液接界。另外，电池还必须在可逆的情况下工作，即放电和充电过程必须发生在接近平衡状态下，所通过的电流必须十分微小。 化学反应的热效应可以直接用量热计测量，也可以用电化学方法来测量。将化学反应设计成可逆电池，在一定条件下，电池的电动势可以准确测得。因此，用电化学方法所得数据较热化学方法所得数据更可靠。 利用对消法可以测定电池的电动势E，即可计算出相应的电池反应的自由能改变值 ，可以通过可逆电池电动势测定的电化学方法来解决热力学问题。 根据吉布斯－亥姆霍茨公式： （2） 将（18－1）式代入（18－2）式，得： 由于 （3） 将（2）式代入（3）式，得： （4） 因此，将化学反应设计成一个可逆电池，在恒定温度和压力下，测量电池的电动势，代入（1）式，即可得到该恒定温度下的反应的自由能改变值。连续测定各个温度下该可逆电池的电动势，将电池的电动势对温度作图，由此曲线的斜率可以计算出任一温度下的 值，将此值代入（3）式和（4）式，即可求得该反应在一定温度下的热力学函数 和 。 本实验化学反应式为： 为求此反应的热力学函数，可将该反应设计成一个可逆的电池： 电池电动势不能直接用伏特计来测量，因伏特计与电池接通后，必须有适量的电流通过才能使伏特计显示，这时电池已是不可逆电池。另外电池本身有内阻，伏特计测量的是两电极的电位降，所以测量可逆电池的电动势必须在几乎没有电流通过的情况下进行。测定电动势常用波根多夫（Poggendoff）对消法进行。 将电池加盐桥，以消除液体接界电势，可以近似地当作可逆电池来处理。所谓盐桥，是指一种正负离子迁移数比较接近的盐类所构成的桥，用来连接原来产生显著液接界电势的两种液体，从而使其彼此不直接接界。常用的盐桥是3％洋菜－饱和KCl盐桥，也可用NH4NO3或KNO3盐桥。 这样，根据不同温度下的电动势数据，就可以计算出该反应的热力学函数。 三 、实验步骤 1、电极处理： 1）Zn电极：用细砂纸把Zn电极擦亮，用蒸馏水洗净擦干。 2）Pt电极：用蒸馏水洗净擦干。 2、电池的组装： 1）取两个电解池，放置于支架上，用乳胶管将电解池和盐桥连接，构成U形管。移取1.0mol/LZnCl2溶液20mL注入一个电解池；移取0.2mol/mLK3Fe(CN)6溶液10mL和0.2mol/mLK4Fe(CN)6溶液10mL注入另一个电解池。 2）将Zn电极插入到ZnCl2溶液一侧，Pt电极插入到K3Fe(CN) 6和K4Fe(CN) 6溶液一侧。 3、将支架放入玻璃恒温水浴中，调节水浴温度为25℃ 4、电位差计的校正： 1）将所有旋钮置于“0”处，补偿旋钮左旋至底。 2）将“测量选择”旋钮置于“内标”处，将100旋钮置于“1”处。 3）待“检零指示”数值稳定后，按下“采零”键，此时“检零指示”为0000。 4）将“测量选择”旋钮置于“测量”处，100旋钮置于“0”处。 5、电动势的测量： 开动水浴，恒温15min后进行测量。 调节100-104旋钮，使“检零指示”显示为负数且绝对值最小。 2）调节补偿旋钮，使“检零指示”为0000，此时“电位显示”数值为被测电动势数值，记录两次数据。 注意事项：不可大力旋转旋钮，防止仪器损坏。 6、以相同方法测量30℃、35℃、40℃、45 注意事项：在每一个温度的电动势测量结束后，100-104旋钮置于“0”处，补偿旋钮左旋至底，方可进行下一个温度的测试。 7、实验结束后，将100-104旋钮置于“0”处，补