第六章 重量分析法与沉淀滴定法.pptVIP

第六章 重量分析法和沉淀滴定法;7.1　溶度积原理 ; 若微溶化合物MA在水中除简单的水合离子外，其它存在形式忽略不计，则 MA(s) MA(aq) M++A- a(M+)· a(A-)=Kap Kap称为该微溶化合物的活度积常数，简称活度积。 a(M+)· a(A-)=γM+[M+]·γA-[A-] =γM+γA-Ksp= Kap Kap 故 Ksp=[M+]· [A-]= γM+·γA- Ksp称为该微溶化合物的溶度积常数，简称为溶度积。;对于任何沉淀-溶解达到平衡的系统可表示为： AmBn(s) mAn+ (aq) + nBm- (aq) K?SP = [c(An+)]m·[c(Bm-)]n K?SP称为溶度积常数 K?SP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。K?SP越小，表示难溶电解质的溶解度越小。可用于相同类型沉淀溶解度的比较。 只是温度的函数，其值与温度有关，与浓度无关。 一些常见难溶强电解质的K?SP值见附录。;溶度积与溶解度的相互换算：;例1 氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／100g H2O，求它的溶度积常数。 解：因AgCl饱和溶液极稀，1 g H2O的体积和质量=1mL AgCl溶液的，所以在 lL AgCl饱和液中含有AgCl0.00192g，用物质的量浓度表示：;例2 ：在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,  试计算Ag2CrO4的K?SP 。;;注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的 （1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。 （2）难溶电解质要一步完全电离 。 ;例4 25℃时， (AgCl)=1.8×10-10 (Ag2CrO4)=1.1×10-12 求s(AgCl)、s(Ag2CrO4)。;仅从 的大小来判断应是Ag2CrO4更难溶，但Ag2CrO4与AgCl属不同类型，实际上s(Ag2CrO4) s (AgCl)，故AgCl比Ag2CrO4更难溶。 ;7.2 溶度积规则及其应用 ; 对 MmAn = mM+nA 离子积 Qi = CMm.CAn 溶度积规则： Qi＞K?SP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。 Qi＝K?SP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态。 Qi＜K?SP时，溶液为未饱和溶液 ，沉淀溶解。 二、 沉淀的生成 1. 沉淀生成的条件 离子积 QiKsp;例1????将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L-1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知K?SP (Ag2CrO4)＝1.12×10-12。;2. 沉淀的完全程度当溶液中c(Mn+)?10-5 mol·L-1 ，认为Mn+沉淀完全。 （1）同离子效应： 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应。 例2：已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.05×10-10mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中小多少? 已知K?SP (BaSO4)＝1.07×10-10 ; 解：设BaSO4在0.010mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解 度为xmol·L-1，则溶解平衡时： BaSO4(s) =Ba2+ + SO42- 平衡时浓度／mol.L-1 x 0.010+x K?SP (BaSO4)＝c（Ba2+）·c（SO42-) ＝ x(0.010 + x)=1.07×10-10 因为溶解度x很小，所以 0.010+x≈0.010 0.010x=1.07×10-10 所以 x=1.07×10-8(mol·L-1) 计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较，溶解度为