同济大学2011年普化考研内容精选.docVIP

——《普通化学》考研内容精选 第一章 化学反应的基本规律 一、基本知识点： 1、体系的状态函数 （1）体系—人为规定研究对象的物质系统。 敞开体系：体系与环境有物质和能量交换。 封闭体系：体系与环境无物质交换，但有能量交换。 孤立体系：体系与环境无物质交换，又无能量交换。 （2）状态—体系中一切性质的总和。 广度性质：表现体系量的特征（与体系中物质的量成正比），例如体积V 、质量m 、热容C 、 热力学能U 、焓H 、熵S 、吉布斯自由能G 等，具有加和性。 强度性质：表现体系质的特征（与体系中物质的量无关），例如温度T 、压力P 、浓度c 、 密度ρ 等，不具有加和性。 （3）状态函数—由状态所决定的每一种理化性质，统称为体系的状态函数。或能决定状态的性质和 以一定关系随这些性质而变化的其它性质，统称为体系的状态函数。例如T、P、V 和H = U + pV 、 G = H – TS 等。 (4)状态函数特征—其变量仅与状态有关，而与变化途径无关。例如（循环过程） 其数学处理可用全微分的概念，H其微量变化可用dH表示，而热Q是由于体系与环 境的温度差别而引起的能量传递量，Q的数值会随具体途径而变化，故热Q不是状态函数，其微量变化要用δQ表示。因为在等压过程中，Qp = △H ，所以dH =δQp 。 2、热力学第一定律（化学反应中的能量守恒） 热力学能（内能）U —是体系内部各种能量的总和。是体系自身的性质，是广度性质，是体系 的一种状态函数。其绝对值无法确定，但其变量△U 只取决于体系的始、终态。 （2）热力学第一定律数学表达式: △U = U2 – U1 = Q + W = Qv (等容反应热) （3）等压反应热与焓：H = U + pV ， △U = Qp + W ，△H = Qp 所以焓也是体系的一种状态函数。其绝对值也是无法确定，但其变量△H 只取决于体系的始、终态。其是体系的广度性质，具有加和性。 （4）盖斯定律——化学反应的反应热只与反应体系的始、终态有关，而与其变化的途径无关。 （5） 3、热力学第二定律：孤立体系中所发生的任意过程总是向着熵增大的方向进行。 熵（S ）——是体系的状态函数，是量度体系混乱度的函数。 标准熵：在标准状态下，1mol某纯物质从0 K慢慢升温到T K时两状态间的熵变。 4、热力学第三定律：在热力学温度0K 时，任何纯物质的熵值为零。 （1） （2） （3） （4） 5、化学反应的自发性判据 （1） 该化学反应在任何温度下能自发进行。 （2） 该化学反应在任何温度下不能自发进行。 （3） 该化学反应在低于某温度下能自发进行。 （4） 该化学反应在高于某温度下能自发进行。 6、吉布斯自由能与化学反应的自发性判据 （1） （2） （3） （4） （5） 该化学反应在某温度标准状态下能自发进行。 该化学反应在某温度标准状态下不能自发进行。 该化学反应在某温度标准状态下处平衡状态。 （6） 或 KJ。molˉ1该化学反应在某温度非标准状态下能自发进行。 或KJ。molˉ1 该化学反应在某温度非标准状态下不能自发进行。 该化学反应在某温度非标准状态下处平衡状态。 7、热力学等温、等压方程式： （1） （2） （3） 时， 8、化学反应限度——化学平衡 化学平衡的特征：是在一定温度下，化学反应建立的相对的一种动态平衡。其特征可用 平衡常数表示。 标准平衡常数可用热力学等温、等压方程式求得，故又称热力学平衡常数。 对某一反应而言，标准平衡常数的数值仅与温度有关。 对气相反应而言： 若为溶液中溶质的 反应而言： 多重平衡规则：某总反应为若干个分步反应之和（或之差）时，则总反应的平衡常数为 若干个分步反应平衡常数的乘积（或商）。 9、化学反应速率 基元反应（简单反应）为一步到底的反应。非基元反应（复杂反应）为多步基元反应组成， 其化学反应速率由其中最慢一步基元反应决定。 （2） 化学反应进度 单位：mol （3） 化学反