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第二十三章 d区金属（一）第四周期d区金属 23-1 (1)第四周期中的过渡金属元素，都具有部分填充的3d壳层电子，最外层电子为1-2个电子构型为(n-1)d1-10ns1-2。易失去电子呈金属性，有较强的还原性。 (2)第一过渡系元素从左到右金属性增强，氧化态变化规律是：①除钪以外都可失去4s2形成+II氧化态阳离子；②同一元素氧化态的变化是连续的；③有些元素会出现零氧化态如V、Cr、Mn、Fe、Co。氧化还原稳定性：①同周期金属还原性从左至右依次减弱；②最高氧化态含氧酸的氧化性逐渐增强。③中间氧化态化合物不稳定。酸碱稳定性变规律：从左到右酸式解离增强，酸性增强；碱式解离减弱，碱性减弱。 (3)第一过渡系金属水合离子颜色产生的原因：因为含有未成对d电子，吸收可见光发生d-d跃迁，含氧酸根颜色产生原因：化合物吸收可见光后，发生了电子从一个原子转移到另一个原子而产生的荷移跃迁。 23-2. Sc2O3与Al2O3的相似性：(1)有类似的氢氧化物ScO(OH)和AlO(OH)结构；(2)水合氧化物呈两性，原因：钪第ⅢB族元素，且只有+Ⅲ氧化态，形成配合物能力较差，原子轻离子半径小碱性弱，这些都与Al的性质相似。 23-3. FeTiO3+2H2SO4＝TiOSO4+FeSO4+2H2O TiOSO4+2H2O＝H2TiO3↓+H2SO4 H2TiO3＝TiO2+H2O Cl2还原为Cl-，且随着C不断通入到金红石与焦炭混合物中，反应很容易制得TiCl4，杂质也很少。 23-4. (1)TiCl4+3H2OH2TiO3↓+4HCl，产生白色的H2TiO3或TiO2 (2)2TiCl4+Zn2TiCl3+ZnCl2 TiCl4 +2HCl(浓)= H2[TiCl6] 得到TiCl3的水溶液，浓缩后可析出紫色的TiCl3·6H2O晶体 (3)TiCl3+3NaOH===Ti(OH)3↓+3NaCl (4)Ti(OH)3+5H++NO3--====Ti4++NO2+4H2O , Ti4++4OH-- ==TiO2↓+2H2O 23-5 (1)Ti+6HF==TiF62-+2H++2H2↑ (2)TiCl62-+2NH4+===(NH4)2[TiCl6] (3)TiO2+BaCO3===BaTiO3+CO2↑ (4)V2O5+2NaCl+O2===2NaVO3+Cl2↑ 2NaVO3+2HCl===V2O5·H2O+2NaCl V2O5·H2O V2O5+H2O (5)V2O5+6HCl===2VOCl2+Cl2+3H2O V2O5+6NaOH===2Na3VO4+3H2O V2O5+2NH3·H2O===2NH4VO3+H2O (6) 2NH4VO3 V2O5+2NH3+ H2O 23-6. TiO2++H2O2＝[TiO(H2O2)]2﹢ VO43-+H2O2＝[VO2(O2)2]3-+H2 H2O2 23-7 2VO2++SO2+2H+===SO3+2VO2+(兰色)+H2O 2VO2++3Zn+8H+====2V2+（紫色）+4H2O+3Zn2+ VO2+ + V2+ +2H+==2V3+（绿色）+H2O 23-8 强酸中存在形式:VO2+，V2O5 强碱中存在形式:VO43-，V2O74-，HVO42- 随着PH下降，酸根中钒与氧原子数比值依次降低，而钒的总浓度是依次增大了；最后至溶液达酸性后，钒的总浓度不变。 23-9 （1）(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2↑+4H2O （2）Cr2(SO4)3+6NaOH===2Cr(OH)3↓（灰蓝色）+3Na2SO4 Cr(OH)3+NaOH====NaCrO2+2H2O 2NaCrO2 +3Br2 +2NaOH +6OH--=====2Na2CrO4+6Br-+4H2O (3) 14H++Cr2O72--+3Zn===2Cr3++3Zn2++7H2O Cr3++6H2O===[Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)6]3+ +H2O[Cr(H2O)5OH]2++H3O+……. PH↑最终水解为Cr(OH)3 2Cr(OH)3====Cr2O3+3H2O (4)Cr2O72--+8H++3H2S====2Cr3++3S↓+7H2O (5)Cr2O72--+2Ba2++H2O===2BaCrO4↓+2H+ 2BaCrO4+2HCl(浓)==BaCr2O7+BaCl2+H2O (6)K2Cr2O4+S===Cr2O3+Na2SO4 23-10 A .K2Cr2O7 B .Cl2 C .CrCl3 D.Cr(OH)3 E . KCrO2 F. K2CrO4 K2Cr2O7+14HCl===