萜和甾体-1.pptVIP

* 萜类和甾族化合物 Terpenoids and Steroids 萜类化合物 异戊二烯规律 异戊二烯聚合体，以及它们的氢化物、含氧衍生物称为萜类化合物。 萜类化合物是许多植物挥发油的主要成分，如： 异戊二烯 柠烯 柠檬油中 蒎烯 松节油中 根据分子中所含异戊二烯单元的数目分类： 多萜类 ( C5H8 )n 8 8 四萜类 C40H64 8 三萜类 C30H48 6 二萜类 C20H32 4 倍半萜类 C15H24 3 单萜类 C10H16 2 类别 分子式 异戊二烯单元数 单萜类化合物 根据分子中两个异戊二烯单元相互连接的方式不同，单萜类化合物又可分为链状单萜、单环单萜与双环单萜。 链状单萜 月桂烯 香叶醇 橙花醇 α-柠檬醛 β-柠檬醛 香茅醇 环状单萜 单环单萜 柠檬烯 （ 1,8-萜二烯 ） 萜烷 （ 1-甲基-4-异丙基 )环己烷 3-萜醇 有四对对映异构体 ( - )-薄荷醇 （薄荷脑） 左旋薄荷醇 ( 薄荷油主要成分 ) ( - )-薄荷醇 优势构象 双环单萜 基本碳架与命名 C8 –C1 相连 C8 –C2相连 C8 –C3相连 C4 –C6 相连 莰烷 蒎烷 皆烷 守烷 优势构象 莰烷 船式构象有利于桥环形成 蒎烷 皆烷 守烷 这四种双环单萜烷在自然界不存在，但它们的某些不饱和衍生物、含氧衍生物广泛分布于植物体，尤以蒎烷与莰烷与药物关系密切。 蒎烯 α-蒎烯 β-蒎烯 二者均存在于松节油中，但以α-蒎烯为主。 它们在 0 ℃以下可与 HCl 发生亲电加成反应 ， 在较高温度下的产物则是氯化莰，但不是原来蒎的桥环结构， 发生了碳正离子的重排。 反应中，由蒎碳正离子重排为莰碳正离子 四碳环 张力较大 五碳环 张力较小 氯化莰 生成的氯化莰，当用碱处理消除氯化氢时，发生另一次重排形成莰烯： 上述碳正离子重排，称为 Wangner-Meerwein 重排，在萜类化学中较为重要 樟脑 α- 莰酮 ( 樟脑 ) ( - ) - 樟脑 ( + ) - 樟脑 C1 和 C4 二个手性碳，理论上有 4 个异构体，实际只存在一对稳定的对映体。 桥环需要的船式构象限制了两个桥头手性碳的构型，1-甲基和 4-H 只能位于顺式。 从樟树中获得的樟脑是右旋体， 25 ℃ 下的比旋度为 + 43-44° ( 10% 无水乙醇溶液 ), 工业上用莰烯 ( 从 α- 蒎烯制得 ) 与醋酸加成，经 Wangner- Meerwein 重排生成醋酸酯，再经水解、氧化制得樟脑的外消旋体。 樟脑在工业上是制造赛璐璐、电木的原料 樟脑能反射性兴奋呼吸或循环系统， 且吸收迅速， 奏效快， 可用于呼吸或循环系统的急性障碍、对抗中枢神经抑制药中毒的急救药品。 10-位引入 –SO3Na , 使成水溶性，可制成注射液。 *