第六篇 热力学第二定律.pptVIP

热学 克劳修斯 克劳修斯 克劳修斯 克劳修斯 开尔文 开尔文 * 1、引入态函数熵： 熵的单位是：J.K-1 这是热力学第二定律的基本微分方程 2、注意 1、若变化路径是不可逆，上式不能成立 2、熵是态函数； 3、若把某一初态定为参考态，则： 4、上式只能计算熵的变化，它无法说明熵的微观意义，这也是热力学的局限性； 5、熵的概念比较抽象，但它具有更普遍意义。 * 3、不可 逆过程中熵的计算 1）、设计一个连接相同初、末态的任一可逆过程。 2）、计算出熵作为状态参量的函数形式，再代入初、末态参量。 3）、可查熵图表计算初末态的熵之差。 * 4、以熵来表示热容 5、理想气体的熵 * 也可以表达为： 例题1：已知在p=1.0atm，T=273.15K,冰融化为水时，熔解热lm=80cal/g，求一千克的冰化为水时熵的变化。 解：在一大气压下冰水共存的温度为T=273.15K，设想有一恒温热源，其温度比T=273.15K大一无穷小量，令冰水系统与这热源接触，不断从热源吸取热量以使冰逐渐融化，由于 温差为无穷小，状态变化过程进行得无限缓慢，过程的每一步系统都近似处于平衡态，温度为T=273.15K ，这样的过程是可逆的，其熵变可计算如下 例2：1摩尔气体绝热自由膨胀，由V1 到V2 ，求熵的变化。 设计一可逆过程来计算 a） P V V1 V2 a b c 1 2 3 4 P V V1 V2 a b c 1 2 3 4 b） c） * 三、温—熵图 一个有限可逆过程中，系统从外界吸收的热量为： a b c d T S 吸收的净热量 吸收的净热量等于热机在循环中对外输出的净功。 T—S图上逆时针的循环曲线所围面积是外界对制冷机所作的净功。 应用：低温工程 例6.4 * * 1、某些不可逆过程中熵变的计算 *§6.8 熵增加原理 真空 ν摩尔气体 理想气体向真空自由膨胀过程熵的计算： 理想气体向真空膨胀过程中系统和外界没有热量交换，系统对外界也没有做功，由热力学第一定律 U2-U1=Q+A，可得U2=U1，理想气体内能与体积无关。 理想气体向真空自由膨胀过程是不可逆过程，熵变怎么算？ 计算一不可逆过程的熵的变化的方法是：寻求另一个连接同样初终两态的可逆过程，熵改变只由初终两态决定，所以就计算这同样初终两态的可逆过程的熵变，在这里计算理想气体等温膨胀的可逆过程，由于 所以 因此，在不可逆过程中熵增加。 理想气体向真空自由膨胀的过程，如以 代入 中得出熵不变则是错误的 2、熵增加原理 大量实验事实证明： 热力学系统从一平衡态绝热地到达另一个平衡态的过程中，它的熵永不减少。若过程是可逆的，则熵不变；若过程是不可逆的，则熵增加。 不可逆绝热过程总是向熵增加的方向变化，可逆绝热过程总是沿等熵线变化。 可以证明，熵增加原理就是热力学第二定律。 对于一个绝热的不可逆过程，其按相反次序重复的过程不可能发生，因为这种情况下的熵将变小。 * 3、热寂说 克劳修斯把熵增加原理应用到无限的宇宙中，他于1865年指出，宇宙的能量是常数，宇宙的熵趋于极大，并认为宇宙最终也将死亡，这就是“热寂说”。这是错误的。 因为： 1、宇宙是无限的，热力学第二定律不能绝对化地应用。 2、从能量角度来考虑，热寂说只考虑到物质和能量从集中到分散这一变化过程。 宇宙绝不会走向死亡！ * 微观状态 宏观状态 Wi 1 4 3 4 1 3 * 一、宏观状态与微观状态 Wi 1 4 3 4 1 3 *§6.9 熵与热力学几率 单个的微观过程总是可逆的，而系统所有微观过程的整体却是不可逆的。 * 二、玻尔兹曼关系 孤立系中的自发过程总是从概率小的宏观态向概率大的宏观态转化。 宏观系统的无序度是以微观状态数W来表示的。 三、熵的微观意义 粒子的空间分布越是处处均匀，分散得越开的系统越是无序。 分子热运动程度越剧烈，即系统的温度越高，其无序度越大。 熵是系统微观粒子无序度大小的度量。 永动机的神话在人类的历史上活跃了几百年，第一类永动机的想法失败以后，人们又在研制第二类永动机。是德国物理学家鲁道夫·尤里乌斯·艾曼努尔·克劳修斯通过他发现并确立的热力学第二定律成功的说明了第二类永动机的想法是不可能的。 　　克劳修斯在1822年出生于普鲁士的克斯林。他的母亲是一位女教师，家中有多个兄弟姐妹。他中学毕业后，先考入了哈雷大学，后转入柏林大学学习。为了抚养弟妹，在上学期间他不得不去做家庭补习教师。1850年，克劳修斯被聘为柏林大学副教授并兼任柏林帝国炮兵工程学校的讲师。