材料结构与性能模拟计算理论与方法简介.PDF

材料结构与性能模拟计算理论与方法简介 [使用电脑对材料模拟计算的优缺点] 优点：（一）不受实验条件的限制、（二）简化研究的原因 缺点：必须使用足够精确的物理定律 因此，目前电脑模拟的材料设计走向两个趋势： （一）采取微观尺度 （因为物质由原子组成）、 （二）使用量子力学 （才能正确描述电子行为以及由其所决定的机械、传输、光学、磁学等 性质） 也就是说，原子之间的作用力以及材料所表现的物性，我们都希望能（不借助实验结果） 透过第一原理方法来达到。 [密度泛函理论简介] 自从20世纪60年代密度泛函理论(DFT，Density Functional Theory)建立并在局域密度近 似(LDA)下导出著名的Kohn-Sham(KS)方程以来，DFT一直是凝聚态物理领域计算电子结构及 其特性最有力的工具。近几年来DFT 同分子动力学方法相结合，在材料设计、合成、模拟计 算和评价诸多方面有明显的进展，成为计算材料科学的重要基础和核心技术。特别在量子化 学计算领域，根据INSPEC数据库的记录显示，1987年以前主要用Hartree-Fock(HF)方法， 1990～1994年选择DFT方法的论文数已同HF方法并驾齐驱，而1995年以来，用DFT 的工作继 续以指数律增加，现在已经大大超过用HF方法研究的工作。W. Kohn 因提出DFT获得1998年 诺贝尔化学奖，表明DFT在计算量子化学领域的核心作用和应用的广泛性。 DFT适应于大量不同类型的应用，因为电子基态能量与原子核位置之间的关系可以用 来确定分子或晶体的结构，而当原子不处在它的平衡位置时，DFT可以给出作用在原子核位 置上的力。因此，DFT可以解决原子分子物理中的许多问题,如电离势的计算，振动谱研究， 化学反应问题，生物分子的结构，催化活性位置的特性等等。在凝聚态物理中，如材料电子 结构和几何结构，固体和液态金属中的相变等。现在，这些方法都可以发展成为用量子力学 方法计算力的精确的分子动力学方法。DFT 的另一个优点是，它提供了第一性原理或从头算 的计算框架。在这个框架下可以发展各式各样的能带计算方法，如LDA ，GGA，meta-GGA ， hybrid等方法。 DFT对于原子及小分子，可以提供比Thomas-Fermi模型好得多的结果，它甚至在许多方面超 过更为复杂的Hartree-Fock(HF)方法。例如对分子键强度的计算优于HF方法。不过在许多化学 家看来，这只是偶然的成功，因为这些体系只有较弱的电子关联，在平均意义上与均匀电子 气相似。化学家宁愿用传统的量子化学方法，如组态相互作用(CI)方法计算小体系的多体量 子态，以便获得精确的结果。但是，对于较大的分子，CI方法的工作量太大，DFT 的确是一 种不可替代的工具。一般说来，DFT可以处理数百个原子的体系，而CI方法仅限于计算几个 原子的体系。 凝聚态物理是DFT 明显成功的应用领域，例如对于简单晶体，在LDA下可以得到误差仅 为1%的晶格常数。由此可以相当精确地计算材料的电子结构及相应的许多物理性质。在DFT 获得巨大成功的背后，也存在着一些令人关注的弱点和困难。针对这些问题已经发展了许多 不同的方法，这些方法可以用Kohn-Sham方程的有效Hamiltonian 的各个部分和波函数构造上 的考虑进行归类。 [CASTEP 简介] CASTEP是一个基于密度泛函方法的从头算量子力学程序，可以模拟固体、界面和表面的 性质，适用于多种材料体系，包括陶瓷、半导体和金属等。 第一原理计算允许科学家研究系统的电子、光学和结构性质的本质和根源，除了系统组 成物质的原子序数以外，并不需要任何实验数据。因此，CASTEP非常适用于解决固体物理、 材料科学、化学以及化工领域中的问题，在这些领域的研究中，科学家可以应用计算机进行 虚拟实验，从而能大大节省实验的费用并缩短研发周期。 CASTEP(Ambridge Sequential Total Energy Package)是由剑桥大学凝聚态理论研究组 开发的一套先进的量子力学程序，可以进行化学和材料科学方面的研究。基于总能量赝势方 法，CASTEP根据系统中原子的类型和数目，即可预测出包括晶格常数、几何密度、弹性常数、 能带、态密度、电荷密度、波函数以及光学性质在内的各种性质。CASTEP使用的平面波赝势 技术已经过可靠的验证，每年发表的数百篇科学文献展现了该程序在许多领域中的成功应用。 CASTEP(Ambridge Seq