烯烃(Alkenes).PPT

第三章 烯烃(Alkenes) 烯烃：就是分子内含有碳碳双键的碳氢化合物。 3.1 烯烃的结构特点 C＝C双键就是烯烃的官能团。以最简单的乙烯为例：现代物理方法测定，乙烯是一个平面型分子，每个碳只与三个其它的原子相连，键角接近120℃。它的结构如下： 杂化轨道理论认为： SP2杂化轨道的特点 SP2杂化轨道与SP3杂化轨道相比，有以下特点： 1、由于SP2杂化轨道的S成分增加,P成分减少了,形状显得矮胖一点 2、由于S轨道离核较近，吸电子能力更强，故SP2杂化轨道的电负性比SP3杂化轨道大些。 3、三个SP2杂化轨道相互排斥，形成最稳定的排布是平面正三角形，轨道对称轴以在C为中心指向三角形的三个顶点，彼次间夹角为120 ℃ 。 乙烯的结构 在形成乙烯时， 两个P轨道彼次“肩并肩”地从侧面重叠，形成的化学键叫做?键。 因此，在乙烯分子中，C＝C双键是由一个?键和一个?键组成。 分子轨道理论 分子轨道理论认为，两个原子轨道可以通过线性组合形成两个分子轨道。其中一个能量比原子轨道低的分子轨道，叫成键轨道，另一个能量比原子轨道高的叫反键轨道。如乙烯的C－C ?键： ?键分子轨道 乙烯分子中的两个P轨道也可线性组合形成两个分子轨道。一个是?成键轨道，一个是?＊反键轨道。 ?键的特点 (1)由于是P轨道侧面重叠而成，重叠程度比?键小得多。因此键能小，易断裂。　C＝C － C－C ＝ ?键键能 　　　　　　　 611 － 374 = 264 KJ/mol (2) ?键电子云不象?键电子云那样集中在两个原子核之间，而是分布在?键的上、下方。电子云外露，易受试剂的进攻；离原子核较远，受核束缚力较小，电子云流动性较大，易极化变形。因而?键化学活性较高。 (3) ?键无对称轴，有一个对称面，两原子不能沿连线自由旋转。因而，烯烃分子中各原子位置比较固定，可能会产生立体异构现象。 3.2 烯烃的同分异构现象 构型和构象的区别 构型和构象的区别在于：构型是固定不变的，在室温下，构型之间不能任意转化。但构象之间则能在室温下，围绕C－C单键旋转而快速互变。 由于构象有无数个，所以通常所说的同分异构体不包括构象。 由上述可知，烯烃的同分异构现象比烷烃要复杂些。它有构造异构中的碳架异构和位置异构，又有立体异构中的顺反异构。但不是所有烯烃都有顺反异构，只有那些双键的两个碳上，都连有两个不相同的基团时，才有顺反异构。 烯烃的同分异构现象 例1、试写出分子式为C5H10的所有烯烃的同分异构体。 要找出烯烃所有的同争异构体，通常的程序是： 先写出可能的位置异构体(A)C＝C－C－C－C (B)C－C＝C－C－C 再写出可能的碳架异构体 最后再找出可能的顺反异构体。是否有，主要看双键碳上是否带有相同的原子或原子团，如果有，则无顺反异构体；如果无，则有顺反异构体。 因此，分子式为C5H10的烯烃共有A、C、D、E、F、G六同分异构体 3.3　烯烃的命名 烯烃的命名一般采用衍生物命名法和系统命名法。 1.衍生物命名法 衍生物命名法是把所有的烯烃都看做是乙烯分子中的氢原子被其它取代基所取代的产物。因此，衍生物命名法是以乙烯为母体，其余部分看作取代基。如： 这种方法只适用于比较简单的烯烃。 2. 系统命名法 A　选主链：选含有双键的连有较多取代基的最长碳链做主链，　　叫某烯。如果碳原子数超过十个，叫某某碳烯。 　　　　　如：　1－己烯　　　2－十二碳烯 B　编号：从靠近双键一端开始，双键位次以双键碳中较小的编　　号表示，写在某烯之前。 C　处理取代基：先简单，后复杂，同类合并。如： 3.不饱和取代基的命名 CH2＝CH－　 　 乙烯基　　　Ethenyl or Vinyl CH3CH＝CH－　 丙烯基　　　Propenyl CH2＝CHCH2－　烯丙基　　 Allyl 　　　　　　　 异丙烯基　　Isomeric Propenyl 4. 立体异构体的命名 前面已经讲过，对两边有相同基团的烯烃，可用（顺－反）命名法来标示构型： 但是，有些化合物如： 分子内无相同基团的，无法用顺－反来标示。为了解决这个问题，IUPAC命名法规定了Z－E命名法。Z－E是德文的词头，Z是德语“同侧”的词头，E是德语“相反”的词头。 Z－E命名法 Z－E命名法规则： A　将双键碳原子上所连的四个取代基团按“次序规则”排序。 B　分别比较每个碳原子上所连的两个取代基团在次序规则中的优先顺序，如果两个优先的基团在同侧，就命名为Z构型；如果两个优先的基团在相反侧，就命名为E构型。 C　命名时，将优先的基团放在后边（注：这与先简单，后复杂，同类合并的规则相一致）