聚苯酶磺酸徨与聚乙二醇共混体系的结构与导电性研究-上海有机化学.PDF

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聚苯酶磺酸徨与聚乙二醇共混体系的结构与导电性研究-上海有机化学

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996, 54 , 790-794 聚苯酶磺酸徨与聚乙二醇共混体系的结构与导电性研究 黄玉惠* 林果丛广民 赵树录 汪传清 (中国科学院广州化学研究所 广州 510650) 摘要 本文为提高聚苯黯磺酸铿(SPPOLi)的导电性能,将聚乙二醇(PEG) 与之共混, DSC 分析发现 SPPOLi 的玻璃化转变温度随 PEG 的加入有所下降,并且对于高磺化度的样品下降更为明显;X 射 线衍射表明,PEG 可降低 SPPOLi 凝聚结构的有序程度;发现通过共混,电导率有了较大提高,并且 仍保持了单离子的传导性. 关键词 聚苯隧磺酸钮,聚乙二醇,共混,结构,导电性 高分子固体电解质是本世纪七十年代出现的一种功能材料,由于具有良好的应用前景而 引起广泛兴趣[1] ,根据载流子对电流的贡献,它可分为单离子传导型与双离子传导型;其中单 离子传导型导电性能稳定,具有重要的研究价值[2] 聚苯酷磺酸铿(SPPOLi)具有优良的单离子传导性[3] ,但与双离子传导型高分子固体电解 质相比,仍存在室温电导偏低的问题.用低玻璃化转变温度的柔性链高分子聚乙二醇与聚苯酷 磺酸钮共泪使电导率有了较大提高;测试共混物的离子迁移率发现,此体系仍保持了单离子传 导的特性.这→性能的改善可以从对其凝聚态结构的 DSC 和 WAXD 分析的结果得到解释. 1 实验 1.原料:甲醇(A. R.) ,聚乙二醇(PEG1000, PEG600 , PEG400 , PEG106) ,氢氧化惶(C. P.) . 2. 磺化聚苯酷的制备:见文献[4] . 3. SPPOLi 的制备:将 SPPO 用甲醇溶解,加入等当量的 LiOH 与之中和,搅拌 10h,将溶 液倒入平底器皿中,让溶剂自然挥发成膜,真空烘干. 4. SPPOLi 与 PEG 的共混:先将 PEG 预处理,在真空下 40C保持 72h,放入保干器中备 用.将 SPPOLi溶于甲醇中,加入一定量的 PEG,搅拌 10h,成膜及烘干方法同上. 5. 示差扫描量热:采用 PE DSC-2C 型差热分析仪,升温速率 20C /min. 6. 广角 X 射线衍射:采用日本理学 D/MAX 一 1200X 射线衍射仪,辐射源Cu 靶, Ni 滤波, o X 射线管工作电压40kV,扫描速率 5.000 /min. 7. 电导率的测试:在恒温下,测量体系先抽真空,再通高纯氮保护,电极为不锈钢阻塞电 极.测试频率为 12Hz-100kHz, ZL - 5 型智能 LCR 测量仪与计算机联机,自动采样 90 点. 8. 离子迁移数的;刚走:将样品以恒定直流电压充分极化 1h 后,瞬间反向电压,记录电流 随时间的变化.根据两次峰值电流出现的时间计算离子迁移数. 1994 - 11 - 26 收到.修改稿 1995 - 04 一 06 收到回国家自然科学基金资助的项目, 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996 791 2 结果与讨论 2.1 共混物的凝聚结构分析 DSC 分析结果表明,SPPOLi 与 PEG 共棍后 T 有所下降,磺化度越高,下降越明显,加以 g 10%(w/w) 的 PEG,当磺化度(被磺化的结构单元的百分数)高达 68.6 时, T 10t

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