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第五版ph-ch1热化学 第一章 热化学 1.1反应热的测量 1.1.1 几个基本概念 1.1.2 反应热的测量 1.2反应热的理论计算 1.2.1 热力学第一定律 1.2.2 化学反应的反应热与焓 1.2.3 反应的标准摩尔焓变的计算 1.1化学反应热效应的测量1.1.1 几个基本概念1.系统与相 （3）三类热力学系统 （4）相(phase) 2.状态与状态函数 3.过程与可逆过程 （3）热力学可逆过程 4.化学计量数和反应进度 （2）反应进度ξ 例： 1.1.2 反应热的测量 3. 反应热的测量①水溶液中的反应热 ②弹式热量计(氧弹：测qV) 弹式热量计： 反应中与反应前后体系的体积v不变，测得的q实际上是定(恒)容反应热 ，用qv表示。 如果反应发生在敞口容器中： 则反应过程中和反应前后体系压力p等于环境压力p(环) ，且p(环)=常数，此时测得的反应热为定(恒)压反应热，用qp表示。 1.2 反应热的理论计算1.2.1 热力学第一定律 (1)热力学能 (2)热 (3)功 (4)热力学第一定律数学表达式 1.2.2 化学反应的反应热与焓1.定容反应热 qV 2.定压反应热 q P与焓 3. qV与qP关系和盖斯定律 （2）热化学反应方程式 例1. 在373K和100kPa下，2mol H2与1mol O2等温恒压反应，共放出484kJ热量。求反应的△U。 (注：本书气体都作理想气体，且为等温反应)。 解：2H2(g)+O2 (g) =2H2O(g) ΔH= - 484 kJ Δ H -△U = ξ∑B ν (Bg) ·RT △U = Δ H – ξ∑B ν (Bg)·RT = -484 - 1× (2 - 2 - 1) ×8.314×10-3×373 = - 480.9=-481 (kJ) 一般：实验精确测得的是△U= qv,而不是Δ H= qp; 有些反应的 qp无法测得？ （3）盖斯定律 盖斯定律用处：由已知的热化学方程式(反应热)进行四则运算，求出未知的热化学方程式（反应热）。 使用盖斯定律注意： 1.参加四则运算的反应要求在相同的条件(温度，压力，体积等)下进行。作为运算结果的反应也在此条件下进行。 2.参加四则运算的几个反应中的同一种物质要求具有相同的聚集状态，作为运算结果的反应中的同一种物质也具有此聚集状态。 3.各步反应均不做非体积功。 1.2.3 反应的标准摩尔焓变计算1.热力学标准状态与物质的标准摩尔生成焓 ΔrHm(T)数值与化学方程式写法有关: Al(s)+(3/4)O2(g)==(1/2)Al2O3(S) ; (I) ΔrHm(298.15K)= - 837.9kJ . mol-1 2Al(s)+(3/2)O2(g)==Al2O3(S) ; (II) ΔrHm(298.15K)= - 1675.8kJ . mol-1 同一反应,化学计量数加倍,焓变加倍. (3)在标准态下等温反应的摩尔焓变称反应的 标准摩尔焓变:ΔrHm(T)。上标‘?’读作‘标准’,表标准态. 反应前反应物、反应后产物均处于标准态，称此反应为在标准态下的反应。 有题目用‘在标准条件下’ 指明 这一点(p20例1.3) ①热力学关于标准态的规定 ②标准摩尔生成焓 说明： *1.指定单质：通常指在所讨论的温度和压力下最稳定状态的单质。 (少数例外,如白磷为指定单质，但不是最稳定状态，红磷更稳定). *2.标准摩尔生成焓定义要求生成1mol纯物质B,生成反应方程式的写法是唯一的(p21底行)。 *3.Δf Hm的数值越负，表明该物质对热越稳定，键能越大。 *水合离子的标准摩尔生成焓Δf Hm 是以水合氢离子为相对标准的。 Δf Hm? （H+,aq,298.15K）=0 在附表3中查到。附表3中所列的离子都是稀溶液中的离子，本书定量讨论的溶液都是稀溶液。 例如： Δf Hm? （稀盐酸,298.15K） = Δf H?m(H+,aq, 298.15K)+ Δf H? m(Cl-,aq, 298.15K) =0 + (- 167.16)= -167.16 kJ·mol-1 2.反应的标准摩尔焓变计算 补充例题1 补充例题2 补充例题3 例如： 途径1 途径2 △rH?m1=－393.5 kJ/mol 在恒压或恒容条件下，化学总反应的热效应只与反应的始态或终态（包括温度、反应物和生成物的量及聚集状态等）有关，而与变化的途径无关。 所有状态函数都符合此定律。 （1840年，俄国化学家盖斯（Hes