波谱问题解答.ppt

例：脂肪醇 可能的裂解有 脱水 M-18 如果是超过4个碳的醇会有脱水和脱乙烯 M-18-28 α断裂形成鎓盐离子 31+14n（可能是基峰） α断裂形成鎓盐离子,如果结构合适可进一步产生四元环过渡或麦氏重排的离子 例：一张质谱图，假如不含氮原，推结构 分子离子峰：通过强度推可能的母核 碎片峰一致分二类 m/z比为奇数：简单裂解 m/z比为偶数：重排裂解 特殊碎片：31，60，91….. 要掌握的规则 OE EE（简单裂解） OE OE（二个键断裂） EE EE α裂解：游离基引发，电荷中心不变 i裂解：电荷引发，电荷中心变化 裂解反应的书写 例 不饱和烃α裂解 苯α裂解 饱和杂原子α裂解 不饱和杂原子α裂解 饱和杂原子i裂解 不饱和杂原子i裂解 醚 羰基化合物 如果一个化合物可以发生α裂解和i裂解，那么我们是先考虑哪一种裂解方式？如果一个化合物可以发生简单裂解和重排，那我们是要先考虑重排还是先考虑裂解？ 1） α裂解和i裂解是竞争的； 2）含饱和N原子的只有i；含卤素的只有α裂解；醚是二种皆有 3）裂解的目的是为了形成稳定的离子和中性分子； 4）重要的离子先解（如m/z91)；丰度大的离子先解；特征的离子先解(如重排离子） 5）那个更有用，更能说服问题就先解那一个 重排的电子迁移,不知道应该在哪个键断裂,断裂之后,不明白为什么发生重排(麦氏重排/RDA，双氢重排) 不论是简单裂解，还是重排裂解，裂解的驱动力都是为了形成更稳定的离子 导致裂解的原因要么是游离基强烈的配对倾向，要么是正离子强烈的拉电子作用 所以键的断裂多半从这些位置开始 每个原子形成的共价键数是确定的：如H一价，O二价。所以新键的形成必定导致旧键的断裂。 怎样判断一个峰是不是分子离子峰？如果最右边的不是分子离子峰，该怎样去判断分子量？ N律 相邻峰的质量差合不合理 什么是鎓离子？ 表示带有正电荷的非金属离子。鎓离子中带正电荷的非金属原子具有惰性气体的电子结构，其配位数(共价键数)高于(或等于)它在正常共价化合物中的配位数。非金属元素，氧、溴、硫、氮、磷、砷等，都可以生成鎓离子。 例如 乙烯加溴的过程中就形成了 三元环（两个碳，一个溴）的溴鎓离子。 乙醚可以再加上一个 CH3CH2+形成 (CH3CH2)3O+ 的氧鎓离子 例：麦氏重排（以羰基化合物为例） 1）γ位的H原子重排 2）C=O的双键断裂 3）双键移位 4）β键断裂 例：RDA裂解 1）双键被打掉一个电子后产生的游离基强烈的配对倾向 2）开环新产生的游离基又从邻近的碳上拉一个电子与其形成新键，导致环的另一个键断裂，从而变成了一个中性的分子和一个新的更稳定的离子 课本P241中的同位素离子与分子式的确定有疑问,尤其是分子离子峰强度比的计算100%,9.9%,0.9%是怎么计算出来的? 某化合物（M=102）质谱图上于m/z 74（70%）处给出一个强峰，其结构为 A．(CH3)2CHCOOCH3 B．CH3CH2CH2CH2COOH C．CH3CH2CH2COOCH3 D．(CH3)2CHCH2COOH 化合物1的MS图中（M=156），丰度最大的峰是 四种断裂方式共存： 断甲基 断乙基 断丙基 断丁基 按最大基团首先失去原则，断丁基的信号最强 一种脂类（M=116）,质谱图上在m/z57（100%）、29（27%）及43（27%）处均有离子峰，推断其化合物结构为： A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COOCH2CH2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 D CH3COO(CH2)3CH3 问一下m/z57（100%）、29（27%）及43（27%）中括号中的百分数代表什么，做这类题有什么思路？ 括号中的百分数代表该峰的相对丰度 给出的碎片均为奇数，说明是简单裂解产生的 简单裂解主要是α和i裂解 问题1：不理解自旋偶合系统，学习这个对推断氢谱有什么用？ 1）定义 2）一个分子由多个自旋偶合系统构成，相当于把分子分成多个片断 3）不同的偶合系统产生不同的峰形特征，利于识别 如AX系统 特征为二组峰，每组峰都裂分为二重峰，共四个峰，四个峰的强度都相等 其结构是：-CH-CH- 又如：下图中4.3-7.3区间呈现典型的由三个烯质子构成的AMX系统其结构片断是： X-CH=CH2  问题2：高级偶合系统不符合N+1规律,怎么推断这种系统的结构？ 1）根据峰形判断偶合系统类型 2）简化图谱 问题3：学习“邻偶、偕偶”有什