络合配位滴定法.ppt

2.显色剂 4、EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 铜氨络合物各种型体的分布 平均配位数 lg? Y(H)～pH图 b 金属离子的副反应系数 ?M 多种络合剂共存 例题： c 络合物的副反应系数 ? MY 滴定突跃 化学计量点的计算 定义 例 影响滴定突跃的因素-2 金属指示剂的显色原理 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 例： 常用金属指示剂 铬黑T （EBT） Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 常用金属指示剂-3 使用金属指示剂中存在的问题 常用金属离子指示剂 三、 终点误差与可行性判断 误差公式 误差公式的应用 误差公式的应用-2 四、单一离子滴定的酸度控制 例： 2.最低酸度 3.金属离子滴定的适宜酸度 4.最佳酸度 5.络合滴定中缓冲溶液的使用 6.5混合离子的选择滴定 K′(MY)与酸度的关系 分步滴定可行性的判断 适宜酸度 例 例 M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 例 b 沉淀掩蔽法 c 氧化还原掩蔽法 FeY d.利用其它络合滴定剂 6.5 络合滴定方式及应用 直接滴定法 例如：试样中铅离子的测定。 可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定，这样就防止了Pb2+的水解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。 金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。 返滴定法 对返滴定剂的要求 作为返滴定剂的金属离子与络合剂生成的络合物（以M返Y表示）要有一定大的稳定常数，以保证测定的准确性。 但必须K M返Y＜KM（测）Y ，避免发生以下反应： M（返） ＋ M（测）Y＝ M（测） ＋ M（返） Y 有少量的M（测） 游离出来,使测定的结果偏低。 对返滴定剂的要求 查金属离子与EDTA生成络合物稳定常数表得：lgKAlY =16.1 lgKZnY=16.5，lgKZnY比lgKAlY稍大一点。由于Al3+与Y的络合慢,而生成的AlY的离解也慢,在滴定条件下Zn2+不会将AlY中的Al3+置换出来。 小结：在用返滴定法滴定Al3+时，可以采用Zn2+作为返滴定滴。 置换滴定法 解题思路 思路： 用EDTA络合滴定法测定； 根据铜与EDTA的络合物KCuY＝18.8，足够大，可用EDTA标准溶液直接测定； 银可按上面的讨论，用置换滴定法测定。 测定的步骤 试液的制备：根据预测定的数据，称取一定量的试样（经处理），用硝酸进行分解后，配制成一定的体积。 测铜：移取一定量的上述试液，加入氨性缓冲溶液（pH＝10），以紫脲酸胺为指示剂，用EDTA测定Cu。 测银：另取试液，加入HCl，使生成AgCl↓，沉淀经分离后溶于氨水，再加入Ni(CN)42－用EDTA滴定析出的Ni2+根据反应量的关系，求出银的含量。 2.置换出EDTA 3.改善指示剂的性能 间接滴定法 34 20’ 20’ 络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与K’MIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）， 氨性缓冲溶液 pH 1, 或 pH 1, 强酸或强碱自身缓冲体系 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 解决的问题 ?lgK = ? pH = ? 一、控制酸度分步滴定 (1) (2) 可行性判断依据 K′MY在pHa ~ pHb之间达到最大，此间 准确滴定的条件 目测终点，当Et 0.1%, ?pM = 0.2 ， 据此，有 CM = CN, CM = 10 CN CM = 0.1CN 注意 或 有