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专题六 氧化还原反应 电化学 基本概念 氧化数 氧化数是化合物中某元素所带的形式电荷数。类似于我们所讲的化合价。确定氧化数有如下规则： ⑴单质的氧化数为零。 ⑵所有元素的氧化数的代数和在多原子的分子中等于零。在多原子的离子中等于所带的电荷数。 ⑶氢在化合物中的氧化数一般为+1。但在活泼金属的氢化物(如NaH，CaH2等)中，氢的氧化数为 -1。 ⑷氧在化合物中的氧化数一般为-2；在过氧化物(如H2O2，Na2O2等)中，氧的氧化数为-1；在超氧化物(如NaO2)中，氧化数为-1/2；在OF2中，氧化数为+2。 氧化还原反应的概念 氧化还原电对 在Cu2++Zn=Zn2++Cu的反应过程中，氧化剂Cu2+氧化数降低，其产物Cu是一个弱还 原剂；还原剂Zn氧化数升高，其产物Zn2+是一个弱氧化剂。这样，就构成了如下两个共轭的氧化还原体系或称氧化还原电对： Cu2+ / Cu Zn2+ / Zn (氧化剂) (还原剂) (氧化剂) (还原剂) 在氧化还原电对中，氧化数高的物质叫氧化型物质，氧化数低的物质叫还原型物质。氧化还原反应是两个(两个以上)氧化还原电对共同作用的结果。 氧化剂和它的共轭还原剂或还原剂和它的共轭氧化剂之间的关系，可用氧化还原半反应式来表示。例如Cu2+ /Cu和Zn2+ /Zn两电对的半反应式分别为： Cu2++2e－ Cu Zn2++2e－ Zn 又例如MnO4－/Mn2+和SO42－/ SO32－两电对在酸性介质中的半反应式分别为： MnO4－+8H++5e－ Mn2++4H2O SO42－+2H++2e－ SO32－+H2O 氧化还原反应的配平 原则：质量守恒定律(元素守恒) 、电子得失守恒和电荷守恒(仅对离子反应) 配平方法： 氧化数法：即化合价升降法。 离子─电子法：本法适合于在溶液中进行的离子反应。如配平下列反应方程式： BiO3－+Mn2+→MnO4－+Bi3+(酸性环境) ⑴分成两个半反应： 还原反应：BiO3－+2e－→Bi3+ 氧化反应：Mn2+ －5e－→MnO4－ ⑵在酸性介质中，在以上两个半反应中氧原子数较多的一侧加H+，另一侧加H2O，并配 平(根据上述三个守恒)。若是碱性环境，则在氧原子数少的一侧加OH－，另一侧加H2O。 还原反应：BiO3－+6H++2e－→Bi3++3H2O ① 氧化反应：Mn2+ +4H2O－5e－→MnO4－+8H+ ② ⑶将以上两个半反应相加，消去e－，即①×5+②×2得总反应方程式： 5BiO3－+2Mn2++14H+=2MnO4－+5Bi3++7H2O ⑷检查。 例1配平下列反应方程式 氧化数法 ⑴As2S3+HNO3 →H3AsO4+H2SO4+NO 离子─电子法 ⑵ClO－+Cr(OH)4－→Cl－+CrO42－(碱性介质) ⑶MnO4－+C3H7OH→Mn2++C2H5COOH(酸性介质) ⑷Br2→BrO3－+Br－(碱性介质) 答案⑴3As2S3+28HNO3+4H2O =6H3AsO4+9H2SO4+28NO ⑵3ClO－+2Cr(OH)4－+2OH－=3Cl－+2CrO42－+5H2O (碱性介质) ⑶4MnO4－+5C3H7OH+12H+=4Mn2++5C2H5COOH+11H2O (酸性介质) ⑷3Br2+6OH－=BrO3－+5Br－+3H2O (碱性介质) 原电池 所谓原电池，是指将化学能转变为电能的装置。任何一个自发的氧化还原反应，理论上 都可将其设计成一个原电池(图1)。 1.构成原电池的条件 ⑴不同的两极：较活泼的作负极，较不活泼的作正极。 ⑵有电解质溶液。 ⑶构成闭合回路。 2.原电池的电极判断 表1 正极 负极 活泼性 较不活泼 较活泼 电流方向 正极→负极 电子流向 电子流入极 电子流出极 发生反应 得电子，还原反应 失电子，氧化反应 反应现象 电极质量增加或产生气泡 电极质量减少 离子流向 阳离子：负极→正极 阴离子：正极→负极 3.电极的类型 如图1，原电池由两个半电