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丙烯酸甲酯工艺说明
15000吨/年丙烯酸甲酯生产工艺
第一章 生产原理及工艺特点
在该单元中丙烯酸与甲醇反应,生成丙烯酸甲酯,磺酸型离子交换树脂被用作催化剂。
1.1 酯化反应原理
丙烯酸与醇的酯化反应是一种生产有机酯的反应。其反应方程式如下:
CH2=CHCOOH+CH3OH ==CH2=CHCOOCH3+H2O
这是一个平衡反应,为使反应有向有利于产品生成的方向进行,采用一些方法,一种方法是用比反应量过量的酸或醇,另一种方法是从反应系统中移除产物。
1.2 丙烯酸与甲醇的酯化反应
(1)酯化反应器的主反应
酯化反应器的主反应的化学方程式如下:
H+(IER)*
CH2=CHCOOH+CH3OH == CH2=CHCOOCH3+H2O
AA MEOH MA
*IER指离子交换树脂
(2) 酯化反应器的副反应
CH2=CHCOOH十2CH3OH——— (CH3O)CH2CH2COOCH3+H2O
MPM:(3-甲氧基丙酸甲酯)
H+(IER)*
2CH2=CHCOOH十CH3OH ——— CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2O
D-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯/二聚丙烯酸甲酯)
H+(1ER)
CH2=CHCOOH+CH3OH———HOC2H4COOCH3
HOPM(3-羟基丙酸甲酯)
H+(1ER)
CH2=CHCOOH+CH3OH ——CH3OC2H4COOH
MPA(3-甲氧基丙酸)
H+(1ER)
2CH2=CHCOOH———CH2=CHCOOC2H4COOH
D-AA(3·丙烯酰氧基丙酸/二聚丙烯酸)
其他副产物是由于原料中的杂质的反应而形成的。典型的丙烯酸中的杂质的反应如下:
CH3COOH+R-OH——CH3COOR十H2O
C2H5COOH+R-OH——C2H5COOR十H2O
丙烯酸甲酯的酯化反应在固定床反应器内进行,它是一个可逆反应,本工艺采用酸过量使反应向正方向进行。
反应在如下情况下进行:
温度:75℃(MA)
醇/酸摩尔比:0.75(MA)
由于甲酯易于通过蒸馏的方法从丙烯酸中分离出来,从经济性角度,醇的转化率被设在60%-70%的中等程度。未反应的丙烯酸从精制部分被再次循环回反应器后转化为酯。
用于甲酯单元的离子交换树脂的恶化因素有:金属离子的玷污、焦油性物质的覆盖、氧化、不可撤回的溶涨等。因此,如果催化剂有意被长期使用,这些因素应引起注意。被金属铁离子玷污导致的不可撤回的溶涨应特别注意。
1.3 丙烯酸回收
丙烯酸回收是利用丙烯酸分馏塔精馏的原理,轻的甲酯、甲醇和水从塔顶蒸出,重的丙烯酸从塔底排出来。
1.4 醇萃取及回收
醇萃取塔利用醇易溶于水的物性,用水将甲酯从主物流中萃取出来,同时萃取液夹带了一些甲酯,再经过醇回收塔,经过精馏,大部分水从塔底排出,甲醇和甲酯从塔顶蒸出,返回反应器循环使用。
1.5 醇拔头
醇拔头塔为精馏塔,利用精馏的原理,将主物流中少部分的醇从塔顶蒸出,含有甲酯和少部分重组分的物流从塔底排出,并进一步分离。
1.6 酯精制
酯精制塔为精馏塔,利用精馏的原理,将主物流从塔顶蒸出,塔底部分重组分返回丙烯酸分馏塔重新回收。
第二章 生产流程说明
2.1丙烯酸甲酯生产流程框图
2.2丙烯酸甲酯生产流程叙述
从罐区来的新鲜的丙烯酸和甲醇与从醇回收塔(T140)顶回收的循环的甲醇以及从丙烯酸分馏塔(T110)底回收的经过循环过滤器(FL101)的部分丙烯酸作为混合进料,经过反应预热器(E101)预热到75℃度后送至R101(酯化反应器)进行反应。为了使平衡反应向产品方向移动,同时降低醇回收时的能量消耗,进入R101的丙烯酸过量。
从R101排出的产品物料送至T110(丙烯酸分馏塔),该塔进料温度69℃,塔顶温度41℃,塔釜温度80℃,再沸器温度89℃。在该塔内,粗丙烯酸甲酯、水、甲醇作为一种均相共沸混合物从塔顶回收,作为主物流进一步提纯,经过E112冷却进入V111(T110回流罐),在此罐中分为油相和水相,油相由P111A/B抽出,一路作为T110塔顶回流,另一路由P112A/B抽出的水相一起作为T1
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