NMR基本理论的.pptVIP

NMR基础 固体高分辨技术 动力学NMR ;2.1 NMR基础;NMR： 核磁共振 (nuclear magnetic resonance，缩写为 NMR)是指核磁矩不为零的核，在外磁场的作用下，核自旋能级发生塞曼分裂，共振吸收某一特定频率的射频辐射的物理过程。 ;原子核是带正电荷的粒子，原子核的自旋必然导致正电荷在同一轴心圆面上沿同一方向高速旋转，其效果相当于逆向产生了旋转电流。 由电磁感应的物理学原理可知，旋转电流（或电场）将会产生磁场，感应磁场的方向与电流的旋转方向有固定的相互关系。 因此，原子核的自旋运动使之沿自旋轴方向产生感应磁场，从而显示磁性。 自旋运动的原子核具有自旋角动量，同时也具有由于自旋感应产生的核磁矩。;NMR研究的对象为存在自旋运动的原子核，可用自旋量子数(I)表征 I取决于原子核的质量数和原子序数;相关物理量;核的自旋角动量（P0）是量子化的，可以表示为：;I值用于表征原子核性质时，不仅决定原子核有无自旋角动量，还决定原子核的电荷分布、NMR特性以及原子核在外磁场中能级分裂的数目等等。 I为1/2的原子核，核电荷呈均匀的球形对称分布，呈磁各向同性，不具有电四极矩，核磁共振的谱线窄，宜于检测； I＞1/2的原子核，核电荷呈椭球形分布，呈磁各向异性，具有电四极矩，导致核磁共振的谱线加宽，不利于检测。 原子核可近似为表面带电荷的球体，绕轴自旋时，产生一个循环电流。该循环电流产生一个磁场，磁场的磁矩（μ）与原子核的角动量成正比：;（1）自旋取向：m 自旋核在外加H0作用下，发生自旋取向，取向是量子化的 自旋取向数=2I+1 自旋取向m=I, I-1……,-I I=1/2, m= +1/2, - 1/2 ;（2）原子核的进动 发生自旋取向的原子核，其自旋取向与H0成一定的夹角 在H0作用下，核磁矩将进行进动，称为拉莫尔进动 (larmor procession) 进动频率： w = H0g/2p ;因为能级的跃迁只能发生在相邻能级上，即在Δm=1;低能态核向高能态核跃迁，需要一定能量，这个能量由照射体系的电磁辐射供给 核磁共振的条件 外加射频与拉莫尔进动频率相等时，即u = w 发生NMR时，⊿E = ⊿E’ 电磁辐射能： ⊿E’ = h u 核的跃迁能： ⊿E = 2mH0 由上式可知： H0∝u H0 (u)???，DE↑，NMR分辨率提高 不同原子核的NMR信号不存在相互混杂的问题 ∵不同自旋核的m相差较大，若固定H0，发生共振所需要的u差别由于结构产生的Du;如：在1.4092特斯拉的磁场,各种核的共振频率为： 1H 60.000 MHZ 13C 15.086 MHZ 19F 56.444 MHZ 31P 24.288 MHZ 对于1H 核，不同的频率对应的磁场强度： 射频 磁场强度 40 0.9400 60 1.4092 100 2.3500 200 4.7000 300 7.1000 500 11.7500 ;4、核的宏观磁化量;（1） Boltzmann分布 NMR是大量原子核的行为 在一定温度下，处于高、低两能态核的数目会达到一个平衡,即 Boltzmann平衡 在绝对温度0度时，全部核处于低能态 在无磁场时，二种自旋取向的几率几乎相等 T=300K，对1H核而言，N+1/2/N-1/2=1.000009，对其他核而言，比值更小 ;（2）宏观磁化量与弛豫 热平衡态下，自旋磁场叠加的结果为与H0方向相同，示为M0,，即核的宏观磁化矢量。 对体系施加射频u时，低能态→高能态跃迁，将使M倒向y轴;M;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;二、弛豫;1、纵向弛豫（T1）：自旋—晶格弛豫过程 指样品总是处在一定的环境中，受激态的高能磁核也处在一定的环境中，这种环境又称“晶格”，泛指核周围的介质粒子。受激高能态磁核与环境（即晶格）相互作用时，可以把能量传递给环境，自身回到低能态，使核体系在磁能级上的粒子分布恢复Boltzmann平衡状态。这就是自旋－晶格弛豫过程，又称纵向弛豫。;π/2脉冲后，磁化在xy平面内绕z轴进动。由于纵向弛豫，大约5T1时间后磁化又恢复到热平衡态。;2、横向弛豫（T2）：自旋-自旋弛豫过程 指受激核体系中的高能态磁核可以把能量传递给相同类型的低能态磁核，使高能级上的磁核回到低能级，低能级上的磁核跃迁到高能级，这就是自旋-自旋弛豫，又称横向弛豫。 产生横向弛豫的原因： 当磁化处在xy平面上时，自旋间在横向平面具有相位相干，由于自旋间的能量交换