19F 核磁共振;(一)19F NMR 的特点
(二)19F NMR 的基本规律
(三)含氟脂肪族化合物 19F NMR
(四)含氟芳香族化合物 19F NMR
(五)实例分析;(一)19F NMR 的特点
① 19F 核特性
核 自旋量子数 相对灵敏度 天然丰度 V(MHz)
1H 1/2 100 99.98 60.O
13C 1/2 1.59 1.11 15.1
19F 1/2 83.3 100 56.4;② 化学位移区间大(一般300ppm);Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;③ 操作方便,任何不含氟的溶剂都可以使用,
便于反应跟踪;(二)19F NMR 的基本规律;化学位移
① 标准:一般用CFCl3(F11)为标准,高场为负
? CFCl3 = ? CF3CO2H - 77 ppm
= ? PhCF3 - 63 ppm
= ? C6F6 - 163 ppm
= ? F2 + 430 ppm;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;③ 影响?值的因素
? 电负性:与C、F连接的基团电负性增大,?移向低场
?:CF3 ? CF2 ? CF
NF3 CF4 BF3 ClF3 PF3 SiF4
?: 142 -64 -129 83 -37 -172
电负性:3.0 2.5 2.0 3.0 2.1 1.8
; 位阻效应:位阻增大,?向低场移动
CF4 CF3Cl CF2Cl2 CFCl3
-64 -40 -16 0
CF2I > CF2Br > CF2Cl > CF3;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;溶剂效应
F---SF4---N==SF2
DMSO 76.2 84.5 46.7
DMF 75.8 84.2 47.5
MeCN 73.1 84.0 49.5
Neat 70.3 83.7 52.7
C6H6 71.7 83.9 52.8
F113 70.0 83.6 53.3
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