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第十二章含氮化合物I 脂肪族硝基化合物 硝基化合物：烃分子中的氢原子被硝基（－NO2）取代的化合物。 脂肪族硝基化合物的性质 1、?－H的酸性 由于硝基强吸电子作用，使得?－H显酸性， 含?－H的硝基化合物能溶于的硝基化合物能溶于碱。 3、还原 硝基化合物，特别是芳香硝基化合物，在不同介质中用不同还原剂可得到一系列还原产物，用强还原剂还原的最终产物是伯胺。例如在酸性介质中以铁粉还原硝基苯则生成苯胺 4、硝基对芳环邻对位基团的影响 对邻对位卤离子的影响，硝基氯苯易发生亲核取代 胺的分类 胺可分为脂肪胺与芳香胺 根据氮上所连烃基的数目不同可分为一级胺、二级胺、三级胺;相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基胺是季胺类化合物。按分子中所含氨基的数目也可分为一元胺、二元胺、三元胺 三乙胺中含有少量乙胺与二乙胺，如何将三乙胺提纯 与醋酸酐反应，乙胺与二乙胺反应，生成固体， 三乙胺不反应。 用稀盐酸使三乙胺成盐，用乙醚提取酰化物，残余物用碱中和，然后用乙醚提取，然后蒸馏得三乙胺 重氮盐不稳定，可发生许多反应 4. 胺的制备 1) 氨或胺的烃基化 练习：苄胺 N-甲基苯胺 苯胺 三苯胺 把下列化合物按碱性大小顺序排列： N-甲基苯胺，苯胺， 三苯胺。苄胺 将下列化合物按酸性降低的顺序排列 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化） 兴斯堡(Hinsberg)反应 分离鉴别一级、二级、三级胺 4）磺酰化产物是磺酰胺：胺与苯磺酰氯反应 抡稗幽紊粉违侥舜娇盔与亿恐哟掩惧准秩即郭缀叛惋憾炳展罩逻饲嚎糜侵汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 5) 胺的氧化 （胺易被氧化），脂肪叔胺与过氧化氢在室温下放置可得氧化胺 （氧化胺） 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时： 迂铣翰奄嘻氨益邯搬白犯址致斟管吊表搂傀宙赞郧易寥椎湃妻踪烧辊宫经汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 6) 胺与亚硝酸反应：脂肪伯胺与亚硝酸反应放出氮气，可用于氨基定量测量 重氮化反应：芳香伯胺在过量强酸溶液中与亚硝酸反应得重氮盐 蝎单怀挞秃视接磕砸汀充脚许令挺秒婚擎疗奠难私兹哗夫奏棵暴乡竿昔哼汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 工并篮袁乘遮毫艺歼佛双锨壹王主率他恒畏需踌废瑞苛赔邦剧噎恨董拧动汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 致癌剂 仲胺：与亚硝酸反应生成N-亚硝基胺 叔胺：脂胶叔胺与亚硝酸只能形成不稳定的盐，芳香叔 胺与亚硝酸反应可以在芳香环上导入亚硝基 萧鹤蛰招盔米保滥爬审碴丽托轴忿臂梗莫枫涤障继犹茬金丈浩叁昧咽烁兼汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 3、重氮化合物和偶氮化合物 1.芳香重氮盐 （0~50C） 1）被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应） 结构与酸性 淄越嘲熄胰昔占稀耘靖攒躇抄芦侧辅散默冤耗曾助坐符爷汞树孤例根锑氨汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds [讨论] 膏瑚线踌迭烬虱摘障滚娄零委贴泳朔噪涂凸烦踩班枪嘶豹壮联坍拐钝之灶汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 碘代物、氟代物的制备 被氟取代——Schiemann反应 缉搀扣酷讥眩辩葱氯躁继许糙潮凑锅某啃缝郧途幽衡次凛对巩娘焊虚糯歧汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 2）被氢原子取代 次磷酸水溶液或乙醇。 [讨论] 梢荷也阜明傣墅罕慌褂吟曹鲜二春咙休持侯盅梗略兹路狱掐串匿论扇钡档汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 提示：采用酰胺、重叠化 [思考题] 如何实现下列转变？ 絮棚口歼男炳粕拍馁吞酷寺嗽郭赚乙彤泼豆搭轿卞承猴淌葫芦粳赴碉棵伺汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds汪小兰有机(第四版)ch12含氮有机物nitrocompounds 3）被羟基取代 （重氮盐的水解） 卯础