反尖晶石离子掺杂对limn2o4结构性能的影响 effects of inverse spinel ion doping on structure and electrochemical performance of limn2o4.pdfVIP

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2017-08-13 发布于上海
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反尖晶石离子掺杂对limn2o4结构性能的影响 effects of inverse spinel ion doping on structure and electrochemical performance of limn2o4.pdf

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反尖晶石离子掺杂对limn2o4结构性能的影响 effects of inverse spinel ion doping on structure and electrochemical performance of limn2o4

电池工业第 11卷第6期滋燕翻召双‘碱沙L另拢阴爹 2006年12月反尖晶石离子掺杂对LiMn20;结构性能的影响伊廷锋，夏继才，胡信国 (哈尔滨工业大学应用化学系，黑龙江哈尔滨巧0001) 摘要:阐述了钗离子电池锰酸锉正极材料掺杂的重要性，研究了反尖晶石离子掺杂(Fe,Ga3, Al+)对锰酸担正极材料结构和电化学性能的影响，并提出了影响枉离子电池充放电循环性能的机理。展望了反尖晶石离子掺杂在钗离子电池锰酸钗正极材料中的发展前景。关键词:钗离子电池;掺杂;正极材料;LiMn204;反尖晶石离子中图分类号:TM912.9 文献标识码:A 文章编号:1008一7923(2006)06-0401-05 Effectsofinversespineliondopingonstructureand electrochemicalperformanceofLiMn204 YITing-feng,XIAJi-cai,HUXin-guo (DepartmentofAppliedChemistry,HarbinInstituteofTechnology,Harbin,Heilongiiang150001,China少 Abstract:Theimportanceofdopingforpositiveelectrodematerialsoflithiummanganeseoxidefor lithiumionbatterywasintroduced.Effectsofinversespinelions(Fe，‘Ga3，‘A13)‘dopingonstructure andelectrochemicalperformanceofpositiveelectrodematerialsoflithiummanganeseoxidewerere- searched.Andtheinfluencemechanismofdopingoncharge-dischargeperformanceoflithiumion batterywasputforward.Thedevelopmentforegroundofinversespinelionsdopinginpositiveelectrode materialsoflithiummanganeseoxidewasviewed. Keywords:lithiumionbattery;doping;cathodematerial;LiMn204;inversespinelions 0 引言取代，形成非化学计量比的铿锰氧化物，从而引起结具有尖晶石结构的铿锰氧化物由于安全性好、构变化 5’‘。因此，采用少量离子对锰离子进行掺杂，成本低廉、无毒性等特点，被认为是最具有发展前景可以充分抑制Jahn一Teller效应的发生，有效提高电的铿离子电池正极材料 1「-21。但是长期以来妨碍极的循环寿命。采用A1,Ga,Fe+等金属离子对锰 LiMn204材料商品化的原因是其放电比容量在多次离子进行掺杂，可以提高Mn元素的平均价态，进而循环过程中衰减严重。其原因主要是在电化学循环提高电池的充放电性能。但根据其八面体位择优能过程中，Mn+的变形性要比Mn4+大得多，在循环过 (OPE)和共价键优先配位场’6]可知，它们主要取代四程中晶胞反复收缩与膨胀势必导致晶格塌陷引起容面体8a位置的Li，故掺杂量较大时容易形成反尖量的衰减 1‘-41oLiMn204属于Fd3m空间群，锰离子晶石结构[其通用式为B(AB)04,A分布在八面体空 (3d3,3d4)占据八面体16d位，很容易被锉离子(2s) 隙，B一半分布于四面体空隙，另一半分布于八面体空隙]，导致尖晶石