极化曲线的运用与分的析.ppt

极化曲线的运用与分析;极化的定义;发生电化学反应的推动力是过电位，也就是极化过程的发生。对于同一条件下的电极体系，通过的电流密度越大，电极电位偏离平衡电位的绝对值也越大，将电极与电流密度的关系绘成的曲线，称为极化曲线。极化曲线就是利用给研究电极施加一个过电位来研究　电极的电化学过程。 极化曲线的测量方法可以是“稳态”的，也可是“暂态”的。前者是先控制恒定的电流(或电压)，待响应电压(或电流)恒定后测量之，可获得稳态极化曲线。后者则控制电流恒定或按一定的程序变化，测量响应电势的变化；或控制相应的电势，测量响应电流的变化获得暂态极化曲线。 ;稳态的定义;Back;暂态的定义 暂态法又称动态法，电极从开始极化到电极过程达到稳态的这一阶段称暂态过程。在该过程中电极电位、电极界面上的吸附覆盖状态、双电层充电，电极附近液层中分布等都处在变化之中，也就是体系的各变量随时间而变化。暂态法就是用指定的小幅度的电流或电压讯号加到研究电极上，使处在平衡状态或其他状态的电极体系发生扰动，同时测量电极参数的响应，来研究电极体系的各种性质。 特点：1.具有双电层充电电流，一部份用于双电层充电以改变电极电位，另一部份用于电化学反应；2.电极/溶液界面附近的扩散层内反应物和产物粒子浓度不仅是空间位置的函数，还是时间的函数。 暂态法与稳态法相比有许多优点。由于暂态法可控制极化时间，电极表面溶液的浓度也不致有明显变化，减小（消除）浓差极化，以突出电化学极化。液相中的粒子或杂质来也不及扩散到电极表面，减少了杂质的干扰，因而有利于研究界面的结构和吸附现象，对于那些表面状态变化较大的体系更为合适，暂态法可以使测得的数据重现。 ;线性电位扫描;利用三电极体系测定极化曲线;辅助电极的作用是与研究电极构成回路，通过电流，实现研究电极的极化。它的表面一般比研究电极大得多. 参比电极与研究电极组成电池 ，用来测量研究电极的电极电位。参比电极具有已知的、稳定的电极电位，而且不发生极化。参比电极的鲁金毛细管尽量靠近研究电极表面，但也???能离电极太近，否则会对电极表面产生屏蔽作用，影响电流的分布。一般情况下，其外径为0.5～1mm，使其离研究电极表面的距离不小于其外径。;线性电位扫描的运用;线性扫描的大幅度运用;阳极（阴极）极化曲线的测定;极化曲线的分析与比较;为什么要看-0.2V这个电位？;　为什么要比较-0.2V时的电流？;峰值电流;暂态的研究方法;等效电路描述码的表示;;又如：R(C1R1)(C2R2) 这2个括号属于同一个级别，因为右括号后紧接着有一个左括号与之相邻，即它们没有互相包括。所以C1和R1（C2和R2）是并联的，而 (C1R)与(C2R)是串联的。;Thank you!