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对固体电解质理解浅谈
对固体电解质理解浅谈
张仕恒
1.什么是固体电解质
固体电解质:应用在冶金中的具有离子导电性的固态物质。
2.固体电解质和快离子导体的异同
共同点:都有较好的离子电导率
不同点:快离子导体虽然是固体,但它的一个亚点阵却处于熔化状态(见液态亚点阵),因此它又具有液体的某些特性,即具有固—液二重性。并且,快离子导体主要是无机化合物
而固体电解质涵盖电导率较低的普通固态离子导体
3.固体电解质的物理性质
原因是晶体中的非导电离子形成刚性骨架,晶格内部存在多于导电离子数的可占据位置,这些位置互相连通,形成一维隧道型、二维平面型或三维传导型的离子扩散通道,导电离子在通道中可以自由移动
4.固体电解质的应用
广泛应用于新型固体电池、高温氧化物燃料电池、电致变色器件和离子传导型传感器件等。也用在记忆装置、显示装置、化学传 感器中,以及在电池中用作电极、电解质等。例如,用固体电解质碘制成的锂-碘电池已用于人工心脏起搏器;以二氧化锆为基质的固体电解质已用于制高温测氧计等。
5.固体电解质在冶金中的应用
在冶金生产和高温冶金物理化学研究中应用最广的固体电解质是以氧化锆为基体,掺杂以7~20mo1%的二价或三价氧化物(如CaO、MgO、Y2O3和其他稀土氧化物)烧结制成的代位固溶体高温陶瓷。
氧化锆如此重要是因为:纯ZrO2在常温中是单斜晶型,加热至1150℃会发生相变,转变为四方晶型,同时体积收缩大约7%。加入CaO并经过高温煅烧后,形成了CaO与ZrO2的代位固溶体,ZrO2的晶型变为CaF2型的立方晶体,并且不随温度的变化而改变,因而改善其抗热震性。另一方面,一个Ca2+置换一个Zr4+,为保持电中性就要出现一个 O2-的空位。掺杂后的固溶体里有大量的氧离子空位。在高温下,氧离子通过空位可以快速迁移,形成氧离子导电固体电解质。
其他一些应用
固体电解质电池还广泛用于高温物理化学研究,如用来测定化合物的生成自由焓,溶解自由焓,金属熔体中氧活度及活度影响参数等。用来测定氮、硫、氢的固体电解质电池也正在研究之中。固体电解质的研究和应用已成为60年代以来受到广泛注意并获得迅速发展的一门材料科学分支。
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