4有机化合物的波谱分析.ppt

3.磁共振的产生 磁性核的自旋取向表明 在外场中的取向。 它的某个特定能级状态（用 磁量子数ms表示）。取值为 –I … 0 … +I。 即：每一个取向都代表一个能级状态，有一个ms 。 如：1H核：∵ I＝1/2 ∴ ms为 －1/2 和 +1/2 结论： (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（ν）的电磁辐射，且提供的能 量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 二、化学位移 1. 化学位移的由来 —— 屏蔽效应 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。 若质子的共振磁场强度只与γ(磁旋比)、电磁波照射 频率H0有关，那么，试样中符合共振条件的1H都发生共振， 就只产生一个单峰，这对测定化合物的结构是毫无意义 的。 实验证明：在相同的频率 照射下，化学环境不同的质子 将在不同的磁场强度处出现吸 收峰。 H核在分子中不是完全裸 露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用 下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转， 从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 。这样，H 核的实际感受到的磁场强度为： 式中：σ为屏蔽常数 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应（又 称抗磁屏蔽效应）。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发 生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向 高场区；反之，共振信号将移向低场区。 因此，H核磁共振的条件是： 2. 化学位移的表示方法 不同化学环境的H核，受到不同程度的屏蔽效应的影 响，因而吸收峰出现在核磁共振谱的不同位置上，吸收 峰这种位置上的差异称为化学位移。 为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应↑，共振信号在高场区（δ值规定为 0），绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收（b.p低），与样品不缔合。 三、影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中 影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 (1)电负性的影响： 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子 云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。例如： (2)磁各向异性效应： A.双键碳上的质子 烯烃双键碳上的H质子位于π键环流电子产生的感生 磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），去 屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的H质子的共振信号移 * * 有机化合物的结构表征 【本章重点】 红外光谱、核磁共振谱。 【必须掌握的内容】 1. 红外光谱、核磁共振谱的基本原理。 2. 红外光谱、核磁共振谱谱图的解析方法。 前 言： 有机化合物的结构表征（即测定）—— 从分子水平 认识物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。过 去，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定，其 缺点是：费时、费力、费钱，试剂的消耗量大。例如： 鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952 年才完全阐明，历时147年。 而现在的结构测定，则采用现代仪器分析法，其优 点是：省时、省力、省钱、快速、准确，试剂耗量是微 克级的，甚至更少。它不仅可以研究分子的结构，而且 还能探索到分子间各种集聚态的结构构型和构象的状况， 对人类所面临的生命科学、材料科学的发展，是极其重 要的。 对有机化合物的研究，应用最为广泛的是：紫外光 谱（ultravioler spectroscopy 缩写为UV）、红外光谱 （infrared spectroscopy 缩写为IR）、核磁共振谱 （nuclear magnetic resonance 缩写为NMR）和质谱 （mass spectroscopy 缩写为MS）. §3-1 有机化合物的结构与吸收光谱 光是一种电磁波，具有波粒二相性。 波动性：可用波长(λ)、频率（ν）和波数（σ）来 描述。 按量子力学，其关系为： 微粒性：可用光量子的能量来描述： 该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能 级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。 由此可见，λ与E，ν成反比，即λ↓，ν↑（每秒 的振动次数↑），E↑。