中级无机化学北大09年第2章配位化学基础及配位立体化学.ppt

配合物基础和配位立体化学 Werner和配位化学的发展 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 超分子化学 3. 常见的配体 4. 配合物的几何构形 分子点群的确定 配位数和空间构型 5. 配合物的异构现象:反顺(几何)，光活，键合 等 键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同 6. 配位化合物的制备 7. 配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) 8. 超分子化学(supramoleculer chemistry) 1.20 1.90 2.66 2.96 3.34 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ 1.2~1.5 1.7~1.9 2.6~3.2 3.4~4.3 4.0 12-c-4 15-c-5 18-c-6 21-c-7 24-c-8 阳离子直径/? 阳离子 内腔直径/? 冠醚 冠醚内腔直径和碱金属离子大小的匹配关系 2,2,1-crypt 2,2,2-crypt 穴状配体（cryptand) 碱金属穴合物的稳定性 阳离子半径 结论: 1.是什么作用力? 2. 主客体之间如何识别? Na?Fe6 (?2-OMe)12(dbm)6+阳离子结构 （中心的圆球为Na+, 环边缘的大白球为Fe, 小白球为C，小黑球为O） Fe的氧化态? 超分子自组装 氢键 阳离子中心 阴离子中心 分子中心 …… (杯[4]芳烃)3(二茂铁)晶体结构 （二茂铁前方的杯[4]芳烃三聚体省略） 杯[4]芳烃 超分子的识别和组装，可对化合物进行分离和纯化． 由于杯芳烃的疏水内腔，可用于富勒烯的分离．例如用叔丁基?杯[8]芳烃可以分离C60和C70．将该杯芳烃和C60和C70混合物的甲苯溶液作用，C60可进入杯中形成超分子体系沉淀出来，而半径较大的C70则不能杯杯芳烃识别而组装，留在甲苯溶液中。 习题 第2 章 1，2，3，4，5，6，7，8，9，10 第二章内容 配位数 稀土离子的高配位数 大环配体配合物的模板 Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章 Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章的图形 配位数5 （ C4v和D3h点群） 四方锥 (square pyramid, SP) C4v 三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP) D3h [Fe(CO)5] BiF5 C4v D3h 血红蛋白 配位数6 ( Oh和 D3h 点群） 八面体 Oh 三棱柱 D3h Re(S2C2R2)3三棱柱结构 R为CF3 (a), (b), D4h 沿四重轴拉长或压扁 (c) D2h, 沿二重轴 (d) D3d，沿三重轴 配位数8 （四方反棱柱 D4d, 十二面体 D2d ） 例： Na3Mo(CN)8 ·8H2O中 Mo(CN)83– 为D4d [N(n-C4H9)4 ]3 Mo(CN)8中 Mo(CN)8 3–为D2d 高配位数的化合物 CN=12 Ce(NO3)63– ( NO3– 为双齿配体) CN=7 Ho(PhCOCHCOPh)3 ·8H2O CN=8 Eu(dpm)3(py)2 (dpm 四甲基庚二酮) ?双酮和稀土离子配位 [Ce(NO3)6]2-, CN=12 Re[S2C2(CF3)2]3, ThI2 D3h 三棱柱 [Ni(CN)5]3-, [TiF5]2-, [MnCl5]2- C4v 四方锥 [Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)4]2- D4h 平面正方形 [Ia(H2O)9]3+, [ReH9]2- D3h 三帽三棱柱 9 [Mo(CN)8]4- D2d 十二面体 8 [ZrF7]3-, [HgF7]3- D5h 五角双锥 7 [Co(NH3)6]3+, [PtCl6]2- Oh 八面体 6 [Fe(CO)5], [CdCl5]3-, [Ni(CN)5]3- D3h 三角双锥 5 [ZnCl4]2-, [BaCl4]2- , [FeCl4] - , [BeF4]2- , [FeCl4]2- , [CoCl4]2- Td 四面体 4 [HgI3]- D3h 三角形 3 [Ag(CN)2]+, [Cu(NH3)2]+, [Ag(NH3)2]+ D∞h 直线型 2 典型实例 点群符号 空间构型 配位数 面式