北化高分子材料3.自由基共聚合-复习和拓展-.pptVIP

Copolymerization;总结;基本;1、共聚合基本概念，共聚反应类型、 命名及特点，共聚物类型与命名。 2、共聚组成微分方程： 基本假设、用摩尔浓度、摩尔分率表示的组成公式 3、典型共聚合的名称，共聚组成曲线，特点。 4、影响共聚组成的因素，共聚组成控制方法。 5、单体与自由基相对活性判断标准， 影响因素与规律，Q-e方程的应用。 6、自由基共聚的主要工业品种。;基本;1、均聚合、共聚合、自由基共聚； 2、序列结构、无规共聚(物)、交替共聚(物)、嵌段共聚(物)、 接枝共聚(物)； 3、共聚组成、共聚组成方程、共聚组成曲线； 4、理想恒比共聚 (r1=r2=1) 交替共聚 (r1=r2=0) 理想共聚 (r1·r2=1,r1＞1//r2＞1) 非理想共聚 ( r1·r2≠1,r1＞1//r2＞1) 有恒比点的非理想共聚 (r1＜1，r2＜1) “嵌段”共聚 (r1 ＞ 1，r2 ＞ 1) 5、竞聚率、前末端效应、解聚效应、络合效应； 6、Q-e方程、共轭效应、极性效应、位阻效应。;共聚组成和;目标：共聚物的组成、序列结构;热力学分析;取代基 —X： 阳离子共聚合 NO2 CN F Cl COOCH3 CONH2 OCOR CH=CH2 C6H5 CH3 OR 自由基共聚合 阴离子共聚合;竞聚率;Q、e值;内因：r值、 1/r1、k12 、Q、e 值、 共轭效应、极性效应、位阻效应 外因：T、P（T和P上升：r1→1，r2→1）, S、聚合方法……;总 结;以摩尔比表示的共聚物组成微分方程（Mayo-Lewis方程） ;参与共聚单体和聚合机理确定 两单体的竞聚率确定 对一系列不同的单体组成 f1 对应有一系列共聚物瞬时组成 F1 得到该单体对的f1~F1 的共聚组成图及共聚组成曲线;一、五个假设: ① 等活性 ② 无前末端效应 ③ 无解聚反应 ④ 聚合度很大 ⑤ 稳态;六、络合效应 前末端单元结构对活性中心的影响; 七、应用范围;式中：;St-MMA;共聚组成和序列结构控制（综合分析）;1、通过控制单体配比，一次性加料法 理想恒比共聚 有恒比点的非???想共聚：恒比点处 交替共聚*;四氟乙烯-三氟氯乙烯 r1 = r2 = 1;理想恒比共聚：F1 = f1 交替共聚： F1 = 0.5（与f1无关）;总 结;总 结;AN-VC： r1 = 2.7 r2 = 0.04 r1·r2 = 0.108;AN-VC： r1 = 2.7 r2 = 0.04 r1·r2 = 0.108 瞬时组成曲线：恒比对角线上方 总转化率与组成曲线： *在较低转化率范围内发生偏离 *如转化率高,只得到二种均聚物混合物 ;三、有恒比点的非理想共聚 r1· r2 ＜ 1( r1＜ 1， r2 ＜ 1);苯乙烯-反丁烯二酸二乙酯 r1 = 0.3 r2 = 0.07 r1· r2 = 0.021;总 结;应用;（1）利用竞聚率、共聚组成方程对典型的共聚类型进行分析。 （2）共聚物制备组成均匀共聚物的主要方法及应用。 （3）单体参与共聚能力、活性大小的判断、分析 （结合自由基聚合一章中单体聚合能力的分析）。 （4）典型自由基共聚物合成方法（聚合机理、方法等）。 如：E-SBR、NBR（ABR）、SAN（AS）、EVA、 腈纶;P114-115 一、20、21、25、27、28- ① ③ 、29- ① 二、写出合成下列工业产物所用的单体，并以来源基础命名法命名： E-SBR、NBR、SAN、EVA 选做题： 29- ④、30;SEE YOU NEXT TIME