高纯三(氟乙氧基)磷酸酯制备研究 preparation of high puritytris(2,2,2-trifluoroethoxyl)phosphate.pdfVIP

高纯三(氟乙氧基)磷酸酯制备研究 刘锦平，宋晓莉，张 健，赵 洪，李晓磊 (中海油天津化工研究设计院，天津300131) 摘要：通过大量实验确定了由三氯氧磷法合成三(氟乙氧基)磷酸酯(TFP)的工艺路线及最佳工艺条件，并对其进行了精 制的后处理，最终得到主含量99．99％低水分的样品，完全符合锂离子电池电解液的使用要求，其阻燃效果显著。 关键词：三氯氧磷；--(氟乙氧基)磷酸酯(TFP)；精制 中图分类号：TM912，9 文献标识码：A 文章编号：1002—087 X(2010)04—0375—04 of Preparationhigh LIU Xiao-lei Jin—ping，SONGXiao—li，ZHANGJian，ZHAOHong，LI Chemical (CNOOCTianjin Research＆Design 300131，China) Institute,Tianjin Abstract：Basedona numberof routeandthe conditionof large experiments，theprocess optimum preparingtris(2， methodweredetermined．After 2，2-trifluoroethoxyl)phosphate(TFP)byphosphorusoxychloride post-refining finished islowinmoistureanditsmaincontentcan can treatment，the reach99．99％，which conform sample totally tothe oflithium-ionbatteriesandits effectisobviouswell． operatingrequirement infIamIngretarding as Keywords：phosphorusoxychloride；tris(2，2，2一trif|uoroelhoxyJ)phosphate：refining 锂离子二次电池在过度充放电、短路和大电流长时问工 代反应，速度较快；第3步为j氯代反应，速度较慢，为整个反 作的情况下会放出大量的热，这成为易燃电解液的安全隐患， 应的控制反应。 可能造成热击穿甚至电池爆破…。因此解决锂电池安全性的问 1．2制备步骤 题已经迫在眉睫。在电解液中使用少量的阻燃剂，既不改变电 1．21合成步骤 池性能又可以使易燃的有机电解液变成难燃或不可燃，从而 在搅拌状态下，把一定量的二三氟乙醇缓慢滴加到装有三 避免电池在过热条件下的燃烧或爆炸。因此，阻燃添加剂的研 氯氧磷与氯化锂混合物的三VI烧瓶中，直到氯化锂完全溶解， 制已经成为几年来锂离子添加剂研究的重要方向。目前，用作 将三口烧瓶中的混合料开始加热，反应在氮气保护下进行，当 锂离子电池阻燃添加剂的化合物大多为有机磷化物、有机卤 反应液达到指定的温度时，再滴加一定量的三氟乙醇，滴加完 化物和磷一卤、磷一氮复合有机化合物。复合阻燃剂兼有多种 毕后，在一定的温度下进行回流反应，待到再无气泡冒出