第二章 漆膜形成和有关基本性质.pptVIP

涂料的作用在于能在物质的表面形成一层坚韧的固体薄膜。 从涂料的角度看，具有明显结晶作用的聚合物作为成膜物是不合适的： 1、涂膜会失去透明性，因为聚合物固体中同时存在结晶区和非结晶区，不同区域的折射率不同，因此透明性变差。 2、结晶度高的聚合物软化温度提高，软化范围变窄。软化范围宽能使漆膜易流平而不会产生流挂。 3、结晶度高的聚合物不溶于一般溶剂，只有极性强的溶剂才可能使结晶度高的聚合物溶解。;;三、聚合物溶液的粘度与分子量;特性粘数与分子量的关系: 式中K，α 值与所用溶剂及聚合物本身有关。 在良溶剂中，链伸展，[η]大， α=0.7~1 ， K较小； 在不良溶剂中，链蜷缩，[η]小，α=0.7~0.5 ， K较大。 ;2、聚合物浓溶液的粘度;聚合物分子量与分子量分布对于漆膜性能的影响直接左右涂料配方的设计。 希望在应用粘度下具有最高固体份，最好使用低分子量的聚合物，使粘度降低； 并希望所得漆膜具有最好的保光性，要求聚合物的分子量高，物理力学性能好。 分子量在90000左右为好。;;四、无定形聚合物的玻璃化温度;由于 因此上式可改写为：;涂料中漆膜触干或实干既是粘度大小的反映，也是自由体积大小的一种反映，因而与T-Tg有关。它们的对应关系大致是： 触干 T-Tg≈55℃，即Tg≈T-55℃ 实干 T-Tg≈25℃ Tg≈T-25℃ 玻璃态 T-Tg≤0 Tg≥T ℃ 在涂装过程中，涂装温度（如室温）不变，涂料首先是一种流动的液体，在涂布完成及流平后才形成固体薄膜，因此从液态油漆变为坚韧固体的过程中，涂料的Tg是不断增加的。;2、影响玻璃化温度的因素 ①Tg与M的关系 至25000～75000时，Tg变化很少，基本为一定数。 分子量分布对Tg也有影响，分子量分布宽，Tg低；分子量分布窄，Tg高。;②Tg与聚合物结构的关系 a、链的柔性是决定Tg的最主要因素。主链越柔顺，Tg越低；主链越僵硬，Tg越高。硅氧键比碳碳键易转动，故其Tg较低。 b、主链引入芳香环，刚性↑，Tg↑；共轭双键的刚性大，Tg 高。;c、取代基的空间位阻 (CH2-CHx)n 随x的体积↑，Tg↑； (CH2 -CXY)n x、y不同，位阻↑ ， Tg ↑；X、Y相同，对称，柔性↑， Tg ↓； d、侧基的柔性↑， Tg ↓；侧基的极性↑，分子间力↑， Tg ↑； e、分子有氢键， Tg ↑；;③其它结构因素对Tg的影响 （或改变Tg的各种方法） a、共聚 无规共聚 TgA Tg共 TgB 一个Tg 交替共聚 一个Tg 接技和嵌段共聚 相容性好，只有一 个Tg ；相容性差，有两个Tg ， 分别接近 Tg均 ;共聚合对成膜物改性有重要作用; b、交联 交联↑，自由体积↓，分子链活动空间减小， Tg ↑。 ④加入增塑剂，溶剂 使分子链间作用力↓，链段活动空间↑， Tg ↓。 内增塑与外增塑的比较见表2.2，溶剂的Tg见表2.3。;;解：因共聚物的Tg由各组分的Tg和各组分所占的质量分数来决定，可由下式粗略计算： （ Tg为绝对温度）设W1，W2分别为BA与MMA在共聚物中的质量分数，W2=1-W1，则： 实干要求：T- Tg ≤25℃。令T- Tg共=25℃, 即（25+273）- Tg共=25（K）， Tg共=273K;;五、膜的形成 ;1、非转化型涂料的涂膜（溶剂挥发成膜） 涂布后靠涂膜中溶剂或分散溶剂挥发，形成固体涂膜。此类涂料用Tg较高的成膜物制备。 为方便涂布，必须用足够的溶剂将体系的Tg降低，使T- Tg的数值大到足够使溶液可以流动和涂布。 当溶液在室温下接近0.1Pa.s左右时，可以用于喷涂。;2、热熔成膜 为了使聚合物成膜，还可用升高温度的办法来增加T- Tg （即增加自由体积），使聚合物达到可流动的程度（即熔融）。 流动的聚合物在基材表面成膜后冷却，则可得到固体漆膜，这种方法就叫热熔成膜。 用熔融喷涂法施工得到的热塑性粉末涂料涂膜，只需经冷却过程即可形成固体膜。热固性粉末涂料则在加热条件下进行熔融、流平和交联固化成膜。;3、化学反应成膜 先将可溶的（或可熔的）低分子量聚合物涂覆在基材表面后，在加温或其它条件下，分子间发生反应使分子量增加或发生交联成为坚韧薄膜。 这