第21章 铬副族与锰副族.pptVIP

第 21 章 铬副族和锰副族 ;铬及其化合物;常见氧化数： 铬 +3， +6 钼，钨 +6;铬 Cr;常见氧化数： 锰 +2，锝，铼 +7;锰 Mn;21 － 1 － 1 铬的单质; 高纯度的铬可以抵抗稀硫酸的侵蚀，与 硝酸甚至王水作用会使铬钝化。; 铬可缓慢溶于稀酸中，形成蓝色 Cr2+：; 金属铬可以通过铬铁矿 FeCr2O4 制取，用焦炭还原可制得铬铁合金：; 如果要制取不含铁的铬单质，可将铬铁矿与碳酸钠的混合物加强热，从而生成水溶性的铬酸盐和不溶性的 Fe2O3：; 使重铬酸盐与碳共热还原而得 Cr2O3： ;1 氧化物和氢氧化物; 也可溶于强碱：; 高温灼烧过的 Cr2O3 对酸和碱均为惰性，需与熔矿剂 K2S2O7 共熔才能转为可 溶盐:; （2） 氢氧化物;Cr OH 3 在水中存在如下平衡：;2 盐类和配合物; CrCl3?6H2O 是配位化合物，由于内界的配体不同而有不同的颜色：;NH3; 必须注意的是，Cr3+ 形成氨配合物的反应并不完全，故分离 Al3+ 和 Cr3+ 时并不采用 NH3?H2O 生成配合物的方法。;其他重要的 Cr Ⅲ 化合物或配位化合物：;水合氯化铬受热脱水时水解:; 2 Cr3+ + 3 S2－ + 6 H2O —— 2 Cr OH 3 + 3 H2S↑;3 Cr（ Ⅲ） 的还原性; 酸性溶液中，Cr Ⅲ 还原性差：; Cr（VI）的主要存在形式有以下 4 种：;CrO42– 与 Cr2O72– 之间的相互转化：; 向 K2Cr2O7 饱和溶液中加入过量浓 H2SO4 即得到铬酸洗液，同时有 CrO3 红色针状晶体析出： ; 将浓滴加 H2SO4 K2Cr2O7 和 KCl 粉末混合物，加热则有 CrO2Cl2 挥发出来：;2 化学性质;（1）氧化性; 加热时， Cr2O72－ 可以氧化浓盐酸：; 除碱金属、铵、镁的铬酸盐易溶外，其他铬酸盐均难溶。; 重铬酸盐溶解度远大于铬酸盐，因此，不会生成重铬酸盐沉淀。; PbCrO4 既溶于硝酸又溶于强碱：; PbCrO4 在盐酸和硫酸中转化为另一种沉淀：; Ag2CrO4 溶于硝酸，在盐酸、硫酸和 NaOH 溶液中发生沉淀转化：; SrCrO4 溶解度较大，可溶于 HAc 中。向 Sr2+ 中加入 Cr2O72－ 溶液中，不能生 成 SrCrO4 沉淀。; CrO5 不稳定，在酸性溶液中易分解：;3 铬的其他价态化合物;4 铬元素在生命过程中的作用;21－2－1 钼和钨的单质;21－2－2 钼和钨的含氧化合物 ; 也可以由含氧酸或其铵盐加热分解得到：; 钼和钨的氧化物易溶于碱而生成盐：; 将钼酸盐或钨酸盐溶液调为强酸性， 相应得到黄色的钼酸和白色的钨酸。; 通常，在钼酸和钨酸溶液中加入强酸 会形成缩合度不等的多钼酸和多钨酸，随 着溶液酸度的增加，同多酸的聚合度也增大。;2 杂多酸; 其酸根的最基本结构单元是钼氧八面体; 1; 4 个 Mo3O10 分布在以 P 为中心的正四面体的 4 个顶点位置。;21－2－3 钼元素的生物功能 ; 黄嘌呤氧化酶也是含钼的金属酶，其活性受钼支配，肌体贫钼会使黄嘌呤氧化酶活性下降，肝脏解毒功能下降，以致造成肝损伤。;21－3－1 锰的单质; 室温下，锰对非金属的反应活性不高，但加热时很容易发生反应。 在空气中加热生成 Mn2O3。 高温时，Mn 可以和 X2，S，C，P 等非金属直接化合。更高温度时， Mn 可和 N2 直接化合。; 锰是活泼金属，能溶解在冷的非氧化性的稀酸中：;21－3－2 锰的化合物 ; 易溶于强酸中，这是过渡元素的一般规律。 ; 在碱中 Mn（Ⅱ）还原性较强，易被氧化成 Mn（Ⅰ）。; Mn OH 2 极易被氧化，甚至水溶液中少量的氧气也能将其氧化，生成黑色的 MnO OH 2： ; MnS，MnCO3，M