第二讲 漆膜形成和有关基本性质5.26(终稿).pptVIP

第二讲 漆膜的形成及有关的基本性质;第二讲 漆膜的形成及有关的基本性质;作用：在基材表面形成一层坚韧的固体薄膜。 液体涂料→固态漆膜：流动速度发生了变化。 结论： ※ 具有明显结晶作用的物质（聚合物）作为成膜物一般是不合适的。 结晶：从过饱和溶液中析出物质的过程。;原因分析： 透明性：折射率不同 流平性：软化温度↑，软化范围↓ 溶剂：可选择性↓ 结论： 采取措施减少聚合物结晶倾向，可提高涂料的性能。 如：在传统的乳胶漆中加入纳米CaCO3,流变性、开罐效果↑。原因：聚合物的结晶性↓;2.2 粘度的基本概念及表示方法;2.2 聚合物溶液的粘度及其表示方法; 高聚物在稀溶液中的粘度是它在流动过程所存在的内摩擦的反映，这种流动过程中的内摩擦主要有： 溶剂分子之间的内摩擦，纯溶剂的粘度； 高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦； 高聚物分子间的内摩擦。 ;2.2 聚合物溶液粘度的表示法;2.2 聚合物溶液粘度的表示法;0 C g/100ml; 当液体在毛细管粘度计内因重力作用而流出时遵守泊塞勒（Poiseuille)定律：;乌氏粘度计;溶剂分类依据： ①溶剂分子与聚合物分子链断间的吸引作用 ②聚合物链断间的吸引作用 溶剂的分类： 良溶剂： ① ﹥② 不良溶剂： ① ﹤② θ溶剂： ① ＝②;; 2.4 无定形聚合物的玻璃化温度及影响因素; 2.4.1 无定形聚合物的玻璃化温度;比容迅速增加，晶体熔化;2.4.1 玻璃化转变现象;2.4.2 玻璃化转变现象机理;2.4.2 自由体积理论 ;TTg:体积膨胀由分子膨胀（振动幅度的增加和链长的变化）所造成，同晶体的膨胀。 T＝Tg：分子热运动具有足够的能量，自由体积开始解冻并参加到整个膨胀过程中，高聚物的膨胀系数急剧增加。 TTg:链断获得了足够的能量和必要的自由空间。链断振幅增大的膨胀＋自由体积本身的膨胀;2.4.2 自由体积理论示意图 ;2.4.2 自由体积理论 ;2.4.3 影响玻璃化温度的因素;2.4.3 影响玻璃化温度的因素;2.4.3 影响玻璃化转变温度的因素（①分子量）;主链的影响：主链越柔顺，玻璃化温度越低；主链越僵硬，玻璃化温度越高。;主链的影响：主链中引入孤立双键，可提高分子链的柔顺性，使Tg降低。;侧链的影响：;侧基的极性;侧基的对称性;侧基的位阻效应对玻璃化温度的影响;侧基的柔顺性：长而柔的侧链可使Tg降低。 原因分析：柔性的增加可补偿位阻效应，且起增塑作用，使大分子之间相互隔离，减小了分子间力。; 随化学交联点密度的增加，分子链活动受约束的程度增加，相邻交联点之间的平均长度减小，柔顺性减小， Tg↗。; 增塑剂是分子量低的不易挥发的化合物，可降低聚合物的链间的相互作用，提高链断的运动，从而降低Tg。 可分为极性增塑剂和非极性增塑剂。 极性增塑剂对极性高聚物的增塑机理 非极性增塑剂对非极性高聚物的增塑机理 ;极性增塑剂对极性聚合物增塑作用机理 并非分子链间的隔离作用，而是增塑剂的极性基与聚合物分子链的极性基相互作用，取代聚合物分子链间极性基作用，削弱了聚合分子链的相互作用，使大分子之间形成的次价交联点的数量减少，Tg↘。 ;非极性增塑剂对非极性聚合物增塑作用机理 相当于形成了聚合物浓溶液，聚合物的分子链之间被增塑剂分子隔开了一定距离，削弱了聚合物分子间力。用量越多，隔离作用越大，Tg↘ 。 ;应用举例： 甲基丙稀酸甲酯：Tg＝105℃，T-Tg=-85℃﹤0 丙稀酸丁酯： Tg＝－56℃，T-Tg＝81℃﹥55 ℃;计算：若需要甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯共聚物在室温时可达到实干的程度，问BA和PMMA在共聚物中的比例应各为多少？ ;内增塑;膜的形成;溶剂挥发和热熔成膜;溶剂挥发;溶剂挥发;溶剂挥发速度;涂膜发白的原因;溶剂种类;化学成膜;CH2－CH－CH2～;乳胶成膜;成膜机理： 充填过程：乳胶漆施工后，水分挥发，当乳胶微粒占膜层74％(体积)时，微粒相互靠近而达到密集的充填状态。组分中的乳化剂及其他水溶性助剂留在微粒间隙的水中。 融合过程:水分继续挥发，高聚物微粒表面吸附的保护层破坏，裸露的微粒相互接触，其间隙愈来愈小，至毛细管径大小时，由于毛细管作用，毛细管压力高于聚合物微粒的抗变形力，微粒变形，最后凝集、融合成连续的涂膜。;扩散过程:残留在水中的助剂逐渐向涂膜扩散，并使高聚物分子长链相互扩散，形成具有良好性能的均匀涂膜。 成膜关键： 表面张力引起的压力（同粒子大小相关） 玻璃化温度 干燥条件;膜的形成; 热固性涂料的稳定性与固化速度; 热固性涂料的稳定性与固化速度; 热固性涂料的稳定性与固化速度;