探究共聚合物系统之多元化结构衍变.PDFVIP

探究共聚合物系統之多元化結構衍變 黃慶怡 國立台灣科技大學 工程技術研究所材料科技學程 e-mail: chingi@mail.ntust.edu.tw 由於分子生物、物理、化學、材料科學等的蓬 勃發展與應用，對於物質之分子或分子集團其結構 的了解日益重要。高分子混摻系統，由於包含了如 何控制其結構及相對的物性，長期以來持續地引起 注意。隨著高分子種類的不同，所呈現的材料結構 及其性質也就大不相同。舉例而言，在一般的均聚 物(homopolymer)高分子混摻系統中，由於各成分 間多半不易相容，因此巨觀的液態─液態相分離 (macroscopic phase separation)行為是可預期 圖一 一般共聚合物依其構造的分類。 的。然而當不同種類的高分子以化學鍵將其結合在 一起時，我們稱之為共聚物(copolymer)，其所呈 均聚物一樣。目前對於共聚合物的結構研究，主要 現的相行為則與均聚物有大大的不同。 集中於塊狀的構造，其主要原因在於它們所展現的 共聚合物依其構造(architecture)一般可分 奈米級微結構非常多元化，這些型態具有新穎的材 為：塊狀共聚物(block copolymer)、無規則共聚 料特性和高價值的科技應用。例如：大家所熟悉的 物(random copolymer)、接枝共聚物(graft 聚氨酯 ﹝polyurethane﹞屬於一塊狀共聚物的熱 copolymer)、交 替 共 聚 物 (alternative 塑彈性體 ，由於它同時具有高溫回彈性 ﹝resilience﹞和低溫柔順性﹝flexibility﹞， copolymer)、以及星狀共聚物(star copolymer)， 如圖一所示 。例如在AB塊狀共聚物(block 因此常被使用為室內裝潢的泡沫膠；再者，塊狀共 copolymer)中，由於化學鍵在兩個塊狀之間形成， 聚物也被廣泛使用為膠帶、柏油添加物、膠體安定 因此來自於不同分子種類的不相容性，並不會促使 劑、界面活性劑、‧‧等等。現在僅就其微結構的 巨觀相分離的產生，取而代之的是奈米級微結構 形成原因以及種類，作一簡單介紹。 (nano-microstructure)的形成(10-1000Å )；然而 試舉一最簡單的線性AB塊狀共聚物而言 ，來 無規則共聚物(random copolymer)則可視為如同 自於A與 B之間的不相容性χ 會驅使材料進行微 ■ 494 ■ 物理雙月刊（廿三卷四期）2001 年8 月 觀的相分離，此不相容參數χ 通常與溫度成反比 L 3 積，Σ ，可由關係式Σ × Na 得到 。經由能 的關係(χ C / T +D ) ，因此，當溫度降低時各 2 種不同型態的微結構衍然形成﹝如圖二所示﹞。甚 量對於L微分的極小化後，我們得到長週期尺寸 者，我們可用一簡單的理論，也就是從能量的觀 1/ 6 2 / 3 ≈1.03aχ N L 點，來探討分析AB塊狀共聚物產生微觀相分離的 以及 [1] 原因 。假設N和N各自代表A與B的聚合度，組 A B