分析化学09_重量分析法.ppt

9.1 重量分析法概述;a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 ;特点;沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法;对沉淀形式的要求;1 溶解度与溶度积和条件溶度积;K′sp=[M+′][A-′]=[M+]?M+[A-]? A-=Ksp ? M+ ? A-;a 同离子效应—减小溶解度;b 盐效应—增大溶解度;c 酸效应—增大溶解度;在pH=2.0的酸性溶液中;若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4; Ag2S ? 2Ag+ + S2- 2s s/as(H);d 络合效应—增大溶解度;络合效应＋同离子效应;e 影响s 的其他因素;9.3.1 沉淀的分类;在重量分析中,最好能获得晶形沉淀.晶形沉淀有粗晶和细晶之分. 如果是无定形沉淀,要注意掌握好沉淀条件,以改善沉淀的物理性质. 沉淀的颗粒大小,与进行沉淀时构晶离子的浓度有关.;9.3.2 沉淀的形成过程;无定形沉淀形成示意;晶形沉淀过程示意;Ba2+;SO42-;SO42-;SO42-;SO42-;晶形沉淀中，首先是构晶离子在过饱和溶液中形成晶核——讨论成核作用;lgN;BaSO4 临界点1000 ;成核过程 均相成核 异相成核;Von Weimarn 经验公式;9.4 影响沉淀纯度的主要因素;1、表面吸附;吸附层和扩散层共同组成沉淀表面的双电层，从而使电荷达到平衡。双电层能随沉淀一起沉降，从而污染沉淀。这种由于沉淀的表面吸附所引起的杂质共沉淀现象叫表面吸附共沉淀。;吸附在沉淀表面第一层上的离子是具有选择性的。通常，由于沉淀剂过量，所以沉淀首先吸附溶液中的构晶离子。;每种晶形沉淀，都有一定的晶体结构。如果杂质离子半径与构晶离子的半径相近，所形成的晶体结构相同，则它们极易形成混晶。混晶是固溶体的一种。;作用力——静电力，符合吸附规则;9.4.2 继沉淀现象;继沉淀与共沉淀的区别;讨论共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理;后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间;沉淀条件对沉淀纯度的影响;9.5 沉淀条件的选择;2. 无定形沉淀;3 均匀沉淀;9.6 有机沉淀剂;1 常用有机沉淀剂; 生成离子缔合物的沉淀剂